Polymorphisme structural d'agrégats en solution : conception, synthèses et études physico-chimiques d'amphiles de type azobenzène
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2004-10-22Résumé
La plupart des molécules amphiphiles connues sont des savons et des phospholipides, composés d'une partie polaire hydrophile, généralement courte et volumineuse et d'une partie hydrophobe composée d'une ou deux chaînes ...Lire la suite >
La plupart des molécules amphiphiles connues sont des savons et des phospholipides, composés d'une partie polaire hydrophile, généralement courte et volumineuse et d'une partie hydrophobe composée d'une ou deux chaînes d'hydrocarbonées. Dans l'eau, c'est l'effet hydrophobe qui permet l'agrégation de ces molécules amphiphiles en une grande variété de morphologies différentes (micelles, vésicules, etc.). Un certain nombre de paramètres jouent un rôle dans la détermination de la courbure de l'interface lipide-eau ainsi que le passage d'une morphologie à une autre. Dans notre étude nous avons synthétisé des molécules amphiphiles contenant un groupe photo-ajustable dérivé d'azobenzene. La variation conformationelle provoquée par l'isomérisation photoinduite Z-E induit une grande variation dans les morphologies observées. Nous avons montré que des amphiphiles gemini cationiques qui possédent un espaceur azobenzene changent de conformation à l'interface eau-air, et nous permettent de moduler la pression de surface en utilisant un stimulus externe, à savoir l'irradiation UV. En solution, ces molécules forment spontanément des vésicules poly-dispersent qui, préparées en présence d'une petite quantité de CTAB se rompent sous irradiation UV. Nous avons également montré qu'il existait une interaction entre l'ADN et les gemini cationique et zwiterrionique.< Réduire
Résumé en anglais
Most amphiphilic molecules known are soaps and phospholipids, composed of one hydrophilic polar part, generally short and voluminous,bulky and an hydrophobic part usually composed of one or two hydrocarbon chains. In water, ...Lire la suite >
Most amphiphilic molecules known are soaps and phospholipids, composed of one hydrophilic polar part, generally short and voluminous,bulky and an hydrophobic part usually composed of one or two hydrocarbon chains. In water, the hydrophobic effect induce aggregation of amphiphilic molecules which self-assemble into aggregates of various morphologies (micelles, vesicles, etc.). A number of parameters play a part in determining the curvature of the lipid-water interface, which in turn controls the conversion from one morphology to another. In our studies, we have synthesized amphiphilic molecules containing an azobenzène based photosensitive. The conformational variation provoked by the photoinduced Z-E isomerization induces a large variation in the observed morphology. We have unambiguously shown that a cationic gemini surfactant having such an azobenzene spacer can reversibly change its conformation at the airwater interface, allowing us to modulate the surface pressure using a remote external stimulus, namely UV irradiation. In solution, it spontaneously forms polydisperse vesicles which, when prepared in the presence of a small amount of CTAB readily rupture upon UV irradiation. We also shown that both the catanionic and zwiterrionic gemini surfactants bind strongly to ds-DNA.< Réduire
Mots clés
Chimie Organique
azobenzène
molécule amphiphile
gemini
photoisomérisation
spectroscopie d’absorption UV-visible
spectroscopie de fluorescence
film de langmuir
microscopie optique
DIC
interaction avec l’ADN
Unités de recherche