Polymérisation radicalaire contrôlée par les Nitroxydes : applicabilité et développements nouveaux

Abstract

Cette étude s’inscrit dans la continuité d’un projet lancé par ATOFINA sur le thème du contrôle de la polymérisation radicalaire par les nitroxydes. Le nitroxyde N-tert-butyl-1-diéthyl phosphono-2,2-diméthyl propyl, appelé communément SG1, a prouvé au cours de travaux précédents son efficacité dans le contrôle de la polymérisation radicalaire du styrène et des acrylates. Le premier objectif de ce travail a consisté à étudier l’influence de la dilution du milieu réactionnel sur le contrôle des polymérisations en présence de SG1, et en particulier sur le taux de chaînes mortes via la détermination de la constante de recombinaison irréversible (kt) par des simulations numériques. Le deuxième point critique qui a été examiné dans la perspective d’une possible application industrielle a concerné le devenir des extrémités alcoxyamines des polymères préparés par cette voie. A l’aide d’a-méthylstyrène, nous avons non seulement "débarrassé" les polymères de ces fonctions mais avons aussi mis en évidence son mode d’action face à un radical en croissance, à savoir un couplage réversible des chaînes. Ce mécanisme original a été par la suite mis à profit à travers la notion de "copolymérisation pseudo-vivante" en présence d’a-méthylstyrène et de ses dérivés.