Copolymères à blocs consititués d'un bloc rigide conjugué : synthèse et auto-assemblage en solution

Abstract

Les travaux présentés dans ce manuscrit visent à améliorer la mise en forme des polymères semiconducteurs "rigides". L’objectif de l’étude consiste à étudier l’effet de la nano-organisation de copolymères à blocs "rigide-flexible" contenant un bloc rigide conjugué sur les propriétés physiques de dispositifs opto-électroniques. Des copolymères possédant un segment central "rigide" conjugué, lié à une ou deux chaînes "flexibles" de type poly(acrylate d’alkyle) ou poly(oxyde d'éthylène), ont été préparés en combinant différentes voies de synthèse comme les polymérisations anionique vivante, radicalaire contrôlée et par couplage oxydant. Deux types de blocs conjugués constitués, d’une part de poly(3-hexylthiophène) ou, d’autre part, de segments associant des unités dihexylfluorène et 3,4-éthylènedioxythiophène ont été ainsi élaborés. La propension des différents copolymères à blocs à s'auto-organiser dans un solvant sélectif de la partie flexible (i.e. cyclohexane ou eau) a été étudiée et a révélé l’obtention de morphologies spécifiques (e.g. vésicules, micelles sphériques et ovoïdes...). Une corrélation a été établie entre le pourcentage massique de la séquence conjuguée contenue dans les copolymères, la morphologie des nanostructures obtenues par auto-assemblage en solution et les propriétés optiques.