Modification de la structure chimique du bois par des alcoxysilanes diversement substitués
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2006-09-29Résumé
Une étude fondamentale des phénomènes au niveau moléculaire lors de la modification chimique du pin maritime (Pinus pinaster) par des trialcoxysilanes modèles diversement substitués a été entreprise au cours de ce travail ...Lire la suite >
Une étude fondamentale des phénomènes au niveau moléculaire lors de la modification chimique du pin maritime (Pinus pinaster) par des trialcoxysilanes modèles diversement substitués a été entreprise au cours de ce travail de thèse. Dans un premier chapitre, la modification chimique du bois à partir du 3- isocyanatopropyltriéthoxysilane (IPTES) et son couplage ultérieur avec le méthyltriméthoxysilane (MTMS) ont été étudiés. La réaction avec IPTES a été réalisée en présence de dilaurate de dibutylétain (DBTDL) et a conduit au greffage de fonctions triethoxysilanes réactives à l’intérieur des parois cellulaires. Des polymères de MTMS ont ensuite été fixés durablement à l’intérieur du bois, par l’intermédiaire de ces fonctions . Dans un deuxième chapitre, les interactions entre les polymères lignocellulosiques et la fonction trialcoxysilane ont été plus particulièrement étudiées, grâce à des méthodes d’investigation moléculaires comme l’IRTF ou la RMN du solide. La condensation de la fonction triméthoxysilane avec les groupements hydroxyles du bois a été confirmée en milieu anhydre (en présence d’éthylamine) mais les liaisons formées se sont avérées hydrolysables. En présence d’eau (et de DBTDL), la fonction triméthoxysilane a été hydrolysée et condensée à l’intérieur du bois, sous forme de polysiloxanes stables. Un greffage durable et significatif a alors été obtenu pour une teneur en eau contrôlée de 8% à l’intérieur du bois.< Réduire
Résumé en anglais
A fundamental study of the molecular phenomena occurring during the chemical modification of maritime pine (Pinus pinaster) with trialkoxysilane model compounds has been carried out in this thesis. In a first chapter, the ...Lire la suite >
A fundamental study of the molecular phenomena occurring during the chemical modification of maritime pine (Pinus pinaster) with trialkoxysilane model compounds has been carried out in this thesis. In a first chapter, the chemical modification of wood with 3- isocyanatopropyltriethoxysilane (IPTES) and its subsequent coupling reaction with the methyltrimethoxysilane (MTMS) were studied. The reaction with IPTES was performed in the presence of dibutyltin dilaurate (DBTDL) and led to the grafting of reactive triethoxysilane functions within the wood cell walls. Polymers of MTMS were then durably fixed in wood via these functions. In a second chapter, the interactions between lignocellulosic polymers and the trialkoxysilane function were particularly studied, with the help of molecular techniques such as FTIR or solid state NMR spectroscopy. In anhydrous conditions, the condensation between the trimethoxysilane function and wood hydroxyl groups was confirmed (in the presence of ethylamine), but the bonds formed with wood were found to be hydrolysable. In the presence of water (and with DBTDL), the trimethoxysilane function hydrolysed and condensed in wood, in the form of stable polysiloxane polymers. A significant and durable grafting was then obtained, with a controlled moisture content in wood of 8%.< Réduire
Mots clés
Sciences du Bois
Bois
pin maritime
modification chimique
caractérisation
alcoxysilane
3-isocyanatopropyltriéthoxysilane
méthyltriméthoxysilane
condensation
carbamoylation
RMN du solide (CP-MAS13C et 29Si)
microscopie SEM-EDX
Unités de recherche