Supports polymère solubles : une approche de l'influence de la chaine sur la réactivité d'hydrogénostannanes
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2004-12-08Résumé
Dans ce travail de thèse, l’influence de la chaîne macromoléculaire sur la réactivité d’hydrogénostannanes greffés sur supports polymère solubles a été étudiée. Dans un premier temps, les supports greffés par des fonctions ...Lire la suite >
Dans ce travail de thèse, l’influence de la chaîne macromoléculaire sur la réactivité d’hydrogénostannanes greffés sur supports polymère solubles a été étudiée. Dans un premier temps, les supports greffés par des fonctions hydrures stanniques ont été synthétisés par polymérisation radicalaire contrôlée (PRTA). Ces polymères, de structure parfaitement définie, ont par la suite été utilisés pour la réduction d’un dérivé halogéné, le 6-bromohex-1- ène. L’étude cinétique de cette réaction a permis de mettre en évidence un effet de la macromolécule sur son déroulement. Afin de tenter d’établir une corrélation entre la structure des supports et la réactivité des hydrogénostannanes greffés, une étude physico-chimique des propriétés en solution a été réalisée. Celle-ci a permis de montrer clairement que malgré le caractère soluble du support, la réaction supportée ne peut être assimilée à la réaction homologue en solution due au lien créé par la chaîne polymère qui induit une hétérogénéité au niveau microscopique de la solution des fonctions réactives.< Réduire
Résumé en anglais
In this thesis, the influence of polymer chain on the reactivity of supported tin hydride was studied. First, the functionalized supports bearing tin hydride functions were synthesized by a controlled radical polymerization ...Lire la suite >
In this thesis, the influence of polymer chain on the reactivity of supported tin hydride was studied. First, the functionalized supports bearing tin hydride functions were synthesized by a controlled radical polymerization method (ATRP). Then, these polymers of well-defined structure were used for the reduction of an halogen compound, the 6-bromohex-1-ene. The kinetic study of the reaction allowed to show an effect of the polymer chain on the reaction evolution. With the aim to establish a correlation between the structure of the supports and the supported tin hydride reactivity, analyses of the polymer solution properties were performed. It was clearly showed that the behavior of the supported reaction does not correlate with the solution-phase counterpart. Indeed, the link created by the polymer chain between the grafted functions induces solution heterogeneity at the microscopic scale.< Réduire
Mots clés
Polymères
Polymères solubles
polymérisation radicalaire contrôlée par transfert d’atome
réactifs supportés
hydrogénostannane
réactivité
réduction radicalaire
Unités de recherche