Contrôle cationique des propriétés d'émission de luminescence au sein de dyades Pyrène-2, 2'-Bipyridine. Conception, synthèse, études spectroscopiques et théoriques
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2002-10-01Résumé
Au cours de ce travail nous avons conçu et synthétisé une nouvelle famille d'oligomères conjugués photoactifs incorporant le chromophore pyrène et l'unité chélatante 2,2'-bipyridine. Ces deux groupes sont assemblés de façon ...Lire la suite >
Au cours de ce travail nous avons conçu et synthétisé une nouvelle famille d'oligomères conjugués photoactifs incorporant le chromophore pyrène et l'unité chélatante 2,2'-bipyridine. Ces deux groupes sont assemblés de façon covalente aux extrémités d'un pont de type oligo(phénylène vinylène) ou oligo(phénylène éthynylène). L'étude photophysique de ces ligands montre combien la complexation d'un ion métallique, par un système p conjugué, représente une approche très flexible pour en moduler les propriétés optiques. Selon la nature du métal utilisé, il est possible de favoriser sélectivement la population d'états excités de nature et de multiplicité différentes. Notamment, la chélation de métaux lourds, comme le ruthénium(II), offre la possibilité d'accéder aux états triplets et d'en exploiter la richesse de propriétés.< Réduire
Résumé en anglais
We report the design and synthesis of newly conjugated ligands based on pyrene as fluorescent group and 2,2'-bipyridine as chelating unit. These two groups are covalently assembled by an oligo(vinylene-phenylene) or ...Lire la suite >
We report the design and synthesis of newly conjugated ligands based on pyrene as fluorescent group and 2,2'-bipyridine as chelating unit. These two groups are covalently assembled by an oligo(vinylene-phenylene) or oligo(ethynylene-phenylene) group. Photophysical investigation have underlined a dramatic modulation of the optical properties of these ligands upon addition of cations. Indeed, complexation of a metal ion, by a conjugated p system, provides a flexible way to tune the photophysical characteristics of this kind of compounds. Depending on the ion used, it is possible to populate excited states of different kind and spin multiplicity. Particularly, complexation of heavy metals, like ruthenium(II), provides an easy way to access triplet excited states.< Réduire
Mots clés
Chimie Organique
Synthèse organique
Ruthénium
Formation de complexes de métaux de transition
Effet de la complexation
Ligands conjugués photoactifs
Luminescence
Pyrène
Fluorescence
2,2’-bipyridine
Transfert de charge
Unités de recherche