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dc.contributor.authorIMAZ, Inhar
dc.date2005-02-07
dc.date.accessioned2021-01-13T14:04:05Z
dc.date.available2021-01-13T14:04:05Z
dc.identifier.urihttps://oskar-bordeaux.fr/handle/20.500.12278/25537
dc.description.abstractCette thèse est dédiée à la synthèse et à la caractérisation d'une famille inédite d'édifices métallo-organiques micro-poreux. La voie de synthèse explorée se fonde sur des briques moléculaires tétrahédriques préformées dont un exemple type est {M(oxalate)4}4- (où M = UIV, ZrIV, etc...). Les complexes tétraédriques {Zr(dihydrobenzoquinolate)4}4- et {Zr(chloranilate)4}4- sont également décrits. Les structures de plusieurs architectures supramoléculaires 2-D et 3-D parcourues par des canaux dont la section peut atteindre 8 Å x 12 Å, sont décrites. Des polymères de coordination hétérométalliques {U-Mn}, {U-Cd}, {Zr- Mn} ou encore {U-Gd} sont obtenus par association d'une brique avec un ion de métal de transition ou de terre-rare. Mais ces briques permettent aussi la formation de réseaux hybrides par assemblage avec des cations organiques au travers de liaisons-Hydrogène robustes. La diffraction des rayons X sur poudre et mono-cristal a mis en évidence la stabilité de ces édifices vis à vis d'un cycle désorption-adsorption mais aussi, pour certains, leur flexibilité. La déformation réversible de l'édifice est illustrée au travers des structures hydratées et déshydratées du réseau [K4{Zr(dhbq)4}] (dhbq = dihydrobenzoquinolate).Des mesures de sorption (BET, Langmuir) montrent que ces structures sont ouvertes. Un des édifices décrit adsorbeH2et permet d'envisager cette famille de matériaux supramoléculaires pour le stockage de l'hydrogène.
dc.description.abstractEnThe preparation of micro-porous metal-organic frameworks has been envisaged by assemblage of pre-formed tetrahedral coordination compounds involved as primary building units. A typical example of such a building block is {M(oxalate)4}4- (with M = UIV, ZrIV, etc...) but the tetrahedral {Zr(chloranilate)4}4- and {Zr(dihydrobenzoquinolate)4}4- complexes have been envisaged as well. Their assemblage with either metal ions by the means of coordination bonds or organic cations through charge-assisted H-bond lead to a series of structurally characterized 2-D and 3-D supramolecular nano-porous architectures. This approach permitted the synthesis of rare examples of heterometallic open frameworks. These structures display channels with apertures up to 12 Å x 8 Å which are emptied from solvates at mild temperatures without affecting the chemical scaffolds which integrity is maintained up to 250-300°C. A certain degree of flexibility of the coordination polymers upon guest release is suggested by the temperature dependence of the powder X-ray patterns and N2 sorption experiments, but reversible and selective sorption of small molecules has been observed suggesting these open-frameworks to behave like sponges. The flexibility of the framework upon guest release is illustrated by the crystal structures of the hydrated and dehydrated phases of [K4{Zr(dhbq)4}] (dhbq = dihydrobenzoquinolate). Finally, the different sorption measurements (BET, Langmuir) show that these supramolecular porous materials are promising adsorbents; preliminary results show that they might be envisaged for hydrogen storage.
dc.formatapplication/pdf
dc.languagefr
dc.rightsfree
dc.subjectPhysico-Chimie de la Matière Condensée
dc.subjectMatériau microporeux hétérométalliques
dc.subjectBrique moléculaire {M(oxalate)4}4-
dc.subjectLiaison Hydrogène
dc.subjectAdsorption
dc.subjectPolymères de coordination
dc.subjectMatériaux Supramoléculaires
dc.titleSur la mise en oeuvre de composés de coordination tétraédriques pour l'élaboration d'architecturess supramoléculaires nanoporeuses : synthèse, caractérisation et propriétés zéolitiques d'édifices hétérométalliques ou hybrides
dc.typeThèses de doctorat
bordeaux.hal.laboratoriesThèses Bordeaux 1 Ori-Oai*
bordeaux.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Sur%20la%20mise%20en%20oeuvre%20de%20compos%C3%A9s%20de%20coordination%20t%C3%A9tra%C3%A9driques%20pour%20l'%C3%A9laboration%20d'architecturess%20supramol%C3%A9culaires%2&rft.atitle=Sur%20la%20mise%20en%20oeuvre%20de%20compos%C3%A9s%20de%20coordination%20t%C3%A9tra%C3%A9driques%20pour%20l'%C3%A9laboration%20d'architecturess%20supramol%C3%A9culaires%&rft.au=IMAZ,%20Inhar&rft.genre=unknown


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