Etude de l'activation des métallocènes par de nouveaux dérivés aluminiques : application à la polymérisation des Oléfines
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2004-12-03Résumé
La synthèse par voie non-hydrolytique de nouveaux activateurs aluminiques pour la polymérisation Ziegler-Natta a été envisagée par réaction entre le triméthylaluminium (TMA) et l’acide benzoïque (AB) ou la benzophénone ...Lire la suite >
La synthèse par voie non-hydrolytique de nouveaux activateurs aluminiques pour la polymérisation Ziegler-Natta a été envisagée par réaction entre le triméthylaluminium (TMA) et l’acide benzoïque (AB) ou la benzophénone (BZ). Dans le cas de l’acide benzoïque, il a été montré que des structures de type méthylaluminoxane peuvent être obtenues. L’étude des réactions mises en jeu montre clairement l’importance de la température de réaction et des rapports TMA/AB ou TMA/BZ utilisés sur la structure et la composition des produits formés. L’examen par spectroscopie UV/visible du comportement du métallocène rac-Et(Ind)2ZrCl2 en présence de ces composés a permis d’estimer les capacités de ces nouveaux systèmes dans le processus de « cationisation » des zirconocènes. Enfin, une étude de la polymérisation de l’éthylène et de l’hexène a confirmé que certains de ces dérivés sont des activateurs efficaces pour la polymérisation des oléfines par coordination.< Réduire
Résumé en anglais
Access by non-hydrolytic route to new aluminium catalyst activators for Ziegler-Natta polymerisation has been investigated. The procedure involves the reaction of trimethylaluminium (TMA) with benzoic acid (AB) or benzophenone ...Lire la suite >
Access by non-hydrolytic route to new aluminium catalyst activators for Ziegler-Natta polymerisation has been investigated. The procedure involves the reaction of trimethylaluminium (TMA) with benzoic acid (AB) or benzophenone (BZ). Concerning benzoic acid systems, it has been shown that methylaluminoxane-type derivatives can be obtained. Detailed study of occurring reactions reveals clearly the importance of the reaction temperature and TMA/AB or TMA/BZ ratio on the structure and composition of formed products. The follow up by UV/visible spectroscopy of rac-Et(Ind)2ZrCl2 metallocene behaviour in presence of these aluminic systems allowed to estimate their capacity in the “cationisation” process of zirconocenes. Finally, a study of ethylene and hexene polymerisations confirmed that some of the obtained aluminium-based systems are efficient activators for coordinated olefin polymerisation.< Réduire
Mots clés
Polymères
méthylaluminoxane
polyoléfines
métallocène
spectroscopie UV-visible
Unités de recherche