Etude de la décomposition de péroxydes dans des siloxanes : approche de la réticulation radicalaire des polydimethylsiloxanes
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2004-06-29Résumé
La décomposition de peroxydes de dialkyle et de diaroyle a été étudiée dans des siloxanes choisis comme modèles des polydiméthylsiloxanes. En premier lieu, l’analyse chimique des produits de thermolyse du peroxyde de ...Lire la suite >
La décomposition de peroxydes de dialkyle et de diaroyle a été étudiée dans des siloxanes choisis comme modèles des polydiméthylsiloxanes. En premier lieu, l’analyse chimique des produits de thermolyse du peroxyde de di-1,1-diméthyléthyle nous a permis de remonter à leur mécanisme de formation (voie radicalaire et/ou carbénique). Dans un second temps, une étude similaire été réalisée avec des dérivés substitués du peroxyde de dibenzoyle. La comparaison de ces deux catégories de peroxyde a alors montré une différence de réactivité des radicaux (alkoxyle et aroyloxyle) issus des peroxydes vis-à-vis des siloxanes. Ces études modèles représentent une approche de la réticulation des silicones perméthylées par voie radicalaire dont le mécanisme reste très controversé dans la littérature.< Réduire
Résumé en anglais
The decomposition of dialkyl and diaroyl peroxides was studied in siloxanes as models of polydimethylsiloxanes. Firstly, the chemical analysis of the products arising from the thermolysis of di-1,1-dimethylethylperoxide ...Lire la suite >
The decomposition of dialkyl and diaroyl peroxides was studied in siloxanes as models of polydimethylsiloxanes. Firstly, the chemical analysis of the products arising from the thermolysis of di-1,1-dimethylethylperoxide allowed to determine their mode of formation (radical and/or carbenic mechanism). In a second time, similar study was performed with substituted derivatives of dibenzoylperoxide. The comparison between these two categories of peroxide showed a difference of reactivity of radicals (alkoxyl and aroyloxyl) arising from peroxide decomposition towards siloxanes. These studies represent an approach of the free radical crosslinking of permethylated silicones, which mechanism is still very debated in the literature.< Réduire
Mots clés
Chimie organique
Peroxyde
Décomposition
Siloxane
Polydiméthylsiloxanes
Réticulation
Carbène
Unités de recherche