Catalyse d'oxydation d'hydrocarbure par des complexes de Fer et de Manganèse à ligands macrocycliques d'azotes.
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2001-11-29Résumé
Ce manuscrit décrit la synthèse de nouveaux systèmes catalytiques homogènes d'oxydation d'hydrocarbures. Les catalyseurs développés sont des complexes inorganiques de fer et de manganèse à ligands macrocycliques azotés ...Lire la suite >
Ce manuscrit décrit la synthèse de nouveaux systèmes catalytiques homogènes d'oxydation d'hydrocarbures. Les catalyseurs développés sont des complexes inorganiques de fer et de manganèse à ligands macrocycliques azotés utilisant des hydroperoxydes ou des peracides comme oxydant. Parmi les résultats les plus significatifs, on peut citer la synthèse d'un complexe binucléaire de fer (II) à pont P-hydroxo, modèle du site actif de la Méthane Monooxygénase, qui catalyse l'oxydation sélective du cyclohexane en cyclohexanol avec l'hydroperoxyde de tertiobutyle comme oxydant. Un complexe de manganèse (III) dérivant du ligand d'Ogawa, analogue de métalloporphyrine, a permis d'époxyder sélectivement le cyclohexène en époxyde en présence d'acide m-chloroperbenzoïque.< Réduire
Résumé en anglais
This work describes the synthesis of new homogeneous catalysts for hydrocarbon oxidations. The catalysts are iron and manganese complexes with macrocyclic polynitrogen ligands using alkylperoxides or peracids as oxidants. ...Lire la suite >
This work describes the synthesis of new homogeneous catalysts for hydrocarbon oxidations. The catalysts are iron and manganese complexes with macrocyclic polynitrogen ligands using alkylperoxides or peracids as oxidants. Among the most significant results, selective oxidation of cyclohexane into cyclohexanol was achieved using tertiobutyl hydroperoxyde as oxidant and a P-hydroxo diiron (II) complex modelling the active site of the Methane Monooxygenase. Selective epoxidation of cyclohexene was also performed using a manganese (III) complex derived from the Ogawa porphyrine-like ligand and m-hloroperbenzoic acid as oxidant.< Réduire
Mots clés
Chimie Organique
Catalyse d’oxydation d’hydrocarbures
Biomimétisme
Ligands macrocycliques polyazotés
Méthane Monooxygénase
Cytochrome P-450
Analogues de métalloporphyrines
Unités de recherche