Transfert d'énergie réversible dans les systèmes supramoléculaires organiques - inorganiques
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2007-12-11Résumé
Une approche innovante a récemment été développée afin de prolonger la durée de vie de luminescence de complexes métal-polypyridine où le mécanisme est basé sur un transfert d'énergie réversible entre deux états triplets ...Lire la suite >
Une approche innovante a récemment été développée afin de prolonger la durée de vie de luminescence de complexes métal-polypyridine où le mécanisme est basé sur un transfert d'énergie réversible entre deux états triplets isoénergétiques. Ces derniers sont localisés d'une part sur la moitié inorganique (3MLCT) et d'autre part sur un chromophore organique distinct (3LC). Des complexes de ruthénium (II) bichromophoriques ont ainsi été introduits dans différents milieux biomimétiques et abiotiques et leurs comportements photophysiques ont été étudiés. L'intervention des processus considérés dans une réaction de séparation de charge photoinduite a été démontrée et a accru l'efficacité du système de 300% vis-à-vis du complexe de référence. Cette stratégie a également été étendue à des complexes de cuivre (I) donnant des molécules dotés de propriétés à l'état excité inédites et a été appliquée dans un système de conversion montante dans un nouveau mécanisme muticomposante.< Réduire
Résumé en anglais
A recently developed approach to prolong luminescence lifetimes of metal polypyridine complexes is based on reversible energy transfer processes between two isoenergetic triplet states. These states are localised on the ...Lire la suite >
A recently developed approach to prolong luminescence lifetimes of metal polypyridine complexes is based on reversible energy transfer processes between two isoenergetic triplet states. These states are localised on the inorganic moiety (3MLCT) and a distinct organic chromophore (3LC). The behaviour of bichromophoric ruthenium (II) complexes in different media (biomimetic and inorganic) is presented. The intervention of reversible energy transfer in a photoinduced charge separation reaction showed a 300% increase in efficiency compared with the reference compound ([Ru(bpy)3]2+; bpy = 2,2'-bipyridine). This strategy is extended to include copper (I) complexes giving molecules with unprecedented excited-state properties. Application of these copper complexes in "up-conversion" experiments as well as in new mechanically interlocked molecules is equally considered.< Réduire
Mots clés
Chimie Organique
Photochimie supramoléculaire
spectroscopie transitoire ulrtarapide
complexes métalliques luminescents
transfert d'énergie réversible
réservoir d'énergie
séparation de charge
conversion montante
dimérisation d'anthracène
Unités de recherche