Le développement de l’auto-assemblage induit par la polymérisation de coordination catalysée par le nickel (NiCCo-PISA) de copolymères hélicoïdaux pour nanoréacteur organocatalytiques asymétriques
Langue
en
Thèses de doctorat
Date de soutenance
2020-07-29Spécialité
Polymères
École doctorale
École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)Résumé
Cette thèse explore l’utilisation de polymère hélicoïdaux pour le développement de nano-objets contenant des hélices par l’autoassemblage de copolymère bloc de polyisocyanures et leur modification post-polymérisation (MPP) ...Lire la suite >
Cette thèse explore l’utilisation de polymère hélicoïdaux pour le développement de nano-objets contenant des hélices par l’autoassemblage de copolymère bloc de polyisocyanures et leur modification post-polymérisation (MPP) pour essayer d’achever des nano-réacteurs imitant les enzymes. Le Chapitre 2 présente l’autoassemblage induit par polymérisation de coordination catalysée au nickel (AAIP-CoCNi) de copolymères bloc amphiphile, l’exploration des morphologies résultante et l’effet du coeur hélicoïdal sur un colorant encapsulé. Le Chapitre 3 décrit le développement de micelles fonctionalisables synthétisées par AAIP-CoCNi et leur MPP avec des diamines primaires qui contiennent qui contiennent des fragments facilement détectables qui permettent d'évaluer la réaction de substitution et d'évaluer l'effet sur la stabilité des nanostructures du changement de polarité des groupes latéraux. Dans le chapitre 4, une étude plus approfondie de la MPP des micelles synthétisées par AAIP-CoCNi par des diamines réticulantes en vue de la formation de nano-objets sensibles au stimulus. Le chapitre 5 s'appuie sur les chapitres précédents et présente la MPP des copolymères blocs de polyisocyanure et des micelles synthétisées par AAIP-CoCNi avec des dérivés DMAP et leur utilisation comme catalyseur et nano-réacteur respectivement dans des réactions d'acétylation. Le chapitre 6 résume les principales conclusions des chapitres 2 à 5 et les perspectives de la méthodologie conçue dans cette thèse. Le chapitre 7 présente les méthodes expérimentales de cette thèse.< Réduire
Résumé en anglais
This thesis reports the use of helical polymers for the development of helix containing nano-objects through self-assembly of polyisocyanide block copolymers, and their post-polymerisation modification (PPM) to try and ...Lire la suite >
This thesis reports the use of helical polymers for the development of helix containing nano-objects through self-assembly of polyisocyanide block copolymers, and their post-polymerisation modification (PPM) to try and achieve enzyme-like enantioselective nanoreactors.Chapter 2 presents the nickel-catalysed coordination polymerisation-induced self-assembly (NiCCo-PISA) of helical amphiphilic block copolymers of polyisocyanide, the exploration of the resulting morphologies and the effect of the helical core an encapsulated dye.Chapter 3 describes the development of functionalisable NiCCo-PISA micelles and their PPM with primary diamines that contain easily detectable moieties which allow the assessment of the substitution reaction and assess the effect on the nanostructures’ stability of the change in pendant groups’ polarityIn Chapter 4 further investigation into the PPM of NiCCo-PISA micelles by diamine cross-linkers with a view towards the formation of stimulus-responsive nano-objects.Chapter 5 builds upon the previous chapters and presents the PPM of polyisocyanide block copolymers and NiCCo-PISA micelles with DMAP derivatives and their use as catalyst and nanoreactor respectively in acetylation reactions.Chapter 6 provides a summary of the key findings of Chapters 2 – 5 and perspectives for the methodology designed in this thesis.Chapter 7 presents the experimental methods of this thesis.< Réduire
Mots clés
Nanoréacteur
Organocatalyse
Enzyme
Mots clés en anglais
Nanoreactor
Organocatalysis
Enzyme
Origine
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