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dc.contributor.advisorTaton, Daniel
dc.contributor.authorFÈVRE, Maréva
dc.contributor.otherBaceiredo, Antoine
dc.contributor.otherCramail, Henri
dc.contributor.otherLandais, Yannick
dc.contributor.otherMiqueu, Karine
dc.date2012-09-29
dc.date.accessioned2020-12-14T21:16:27Z
dc.date.available2020-12-14T21:16:27Z
dc.identifier.urihttp://ori-oai.u-bordeaux1.fr/pdf/2012/FEVRE_MAREVA_2012.pdf
dc.identifier.urihttps://oskar-bordeaux.fr/handle/20.500.12278/22605
dc.identifier.nnt2012BOR14618
dc.description.abstractDans ce travail de thèse, plusieurs approches ont été développées pour permettre une utilisation plus variée des carbènes N-hétérocycliques (NHCs) et des phosphines en tant que catalyseurs/activateurs organiques.Les précurseurs de NHCs étudiés dans un premier temps, c'est-à-dire les hydrogénocarbonates d’azolium, peuvent être synthétisés en une seule étape, à l’inverse des NHCs dont la synthèse et l’isolation sont souvent compliquées. Nous avons démontré que ces espèces sont stables à l’air et sont à l’équilibre en solution avec leurs homologues carboxylates d’azolium (adduits NHC-CO2). Leur utilisation permet donc de faciliter la manipulation des NHCs tout en conservant une activité catalytique satisfaisante tant en synthèse moléculaire qu’en chimie des polymères.Des paires de Lewis silane ou borane/NHC ont ensuite été employées afin d’augmenter le potentiel des NHCs pour des réactions “modèles” de chimie (macro)moléculaire par un effet de double assistance (acide/base de Lewis).Enfin, une phosphine commerciale a été utilisée pour catalyser la polymérisation par transfert de groupe des (méth)acrylates d’alkyle de façon “vivante/contrôlée”.
dc.description.abstractEnIn this thesis work, some points are adressed in order to broaden the scope of the application of N-heterocyclic carbenes (NHCs) as organic catalysts/activators.The novel NHC precursors studied first, i.e. azolium hydrogen carbonates, are synthesized in a one-step undemanding process, in contrast to NHCs whose synthesis and isolation is often a tedious procedure. We then showed that these species are air-stable and are at the equilibrium, in solution, with their azolium-2-carboxylates homologues (NHC-CO2 adducts). The use of such precatalysts thus allows facilitating the manipulation of NHCs, while maintaining an efficient catalytic activity in molecular chemistry as well as in polymer synthesis.We then proposed to use NHCs in conjunction with organic Lewis acids (silanes or boranes) as a possible means to induce a cooperative dual activation mechanism (Lewis acid/base) in order to increase the potential of NHCs for “model” (macro)molecular reactions.Finally, a commercial phosphine was used to trigger the group transfer polymerization of alkyl (meth)acrylates in a “controlled/living” fashion.
dc.language.isoen
dc.subjectCatalyse
dc.subjectPolymérisation
dc.subjectCarbènes N-hétérocycliques
dc.subjectPhosphines
dc.subjectHydrogénocarbonates d’azolium
dc.subjectCarboxylates d’azolium
dc.subjectPaires de Lewis
dc.subjectDouble assistance
dc.subject.enCatalysis
dc.subject.enPolymerization
dc.subject.enN-heterocyclic carbenes
dc.subject.enPhosphines
dc.subject.enAzolium hydrogen carbonates
dc.subject.enAzolium-2-carboxylates
dc.subject.enLewis Pairs
dc.subject.enDual activation
dc.titlePhosphines, carbènes N-hétérocycliques (NHCs) et nouveaux précurseurs de NHCs pour la catalyse organique de réactions (macro)moléculaires
dc.typeThèses de doctorat
bordeaux.hal.laboratoriesThèses de l'Université de Bordeaux avant 2014*
bordeaux.hal.laboratoriesLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques (Bordeaux)
bordeaux.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.type.institutionBordeaux 1
bordeaux.thesis.disciplinePolymères
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
star.origin.linkhttps://www.theses.fr/2012BOR14618
dc.contributor.rapporteurCharleux, Bernadette
dc.contributor.rapporteurFrey, Holger
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Phosphines,%20carb%C3%A8nes%20N-h%C3%A9t%C3%A9rocycliques%20(NHCs)%20et%20nouveaux%20pr%C3%A9curseurs%20de%20NHCs%20pour%20la%20catalyse%20organique%20de%20r%C3%A9actions&rft.atitle=Phosphines,%20carb%C3%A8nes%20N-h%C3%A9t%C3%A9rocycliques%20(NHCs)%20et%20nouveaux%20pr%C3%A9curseurs%20de%20NHCs%20pour%20la%20catalyse%20organique%20de%20r%C3%A9action&rft.au=F%C3%88VRE,%20Mar%C3%A9va&rft.genre=unknown


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