Transfert de charge intramoléculaire et déplacement bathochrome du spectre d'émission, induits par un cation, dans les sondes fluorescentes

Abstract

Nous décrivons la synthèse de deux sondes fluorescentes apolaires (DOS-couronne, DDB-couronne) constituéesrespectivement des chromophores stilbène et 1 ,4-diphényl 1 ,3-butadiène, substitués aux deux extrémités par des groupes donneurs d'électrons (D = diméthylamino et monoaza-15-couronne-5) dont l'un est capable de complexer un cation. Les spectres d'absorption et de fluorescence dans plusieurs solvants de polarité différente et l'étude des spectres d'absorption transitoire (résolution temporelle picoseconde) permettent d'évaluer le taux de transfert de charge à l'état excité. Quand un cation est complexé par le macrocycle un transfert de charge intramoléculaire (TCI) apparaît, ou est accru, à l'état excité et la fluorescence est déplacée vers le rouge. Les effets spectroscopiques de la complexation du cation sont accentués dans une troisième sonde dérivée de DOS-couronne par introduction d'un groupe accepteur d'électron (CN) en position ortho du macrocycle