BOIVIN, Edouard; DAVID, Rénald; CHOTARD, Jean-Noël; BAMINE, Tahya; IADECOLA, Antonella; BOURGEOIS, Lydie; SUARD, Emmanuelle; FAUTH, François; CARLIER, Dany; MASQUELIER, Christian; CROGUENNEC, Laurence

doi:10.1021/acs.chemmater.8b02138

Métadonnées

Licence d’utilisation du document

BOIVIN, Edouard
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 UPJV [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]

DAVID, Rénald
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 UPJV [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]

CHOTARD, Jean-Noël
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 UPJV [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]

Langue

Article de revue

Ce document a été publié dans

Chemistry of Materials. 2018-07-20, vol. 30, n° 16, p. 5682-5693

American Chemical Society

Résumé en anglais

Mixed-valence LiVPO4F1–yOy materials were obtained for the first time over a large composition range (here 0.35 ≤ y ≤ 0.75) through a single-step solid-state synthesis. Interestingly, the competition between the ionic character of the V3+–F bond and the strong covalency of the V4+═O vanadyl bond originates complex crystal chemistry at the local scale, which allows stabilization of a solid solution between LiVPO4F and LiVPO4O despite a significant deviation from Vegard’s law for the cell parameters. A combined study using IR, Raman, and X-ray absorption spectroscopies highlights the effect of the vanadyl environment on the electronic structure of the vanadium orbitals and a fortiori the electrochemical behavior. Our results underline that the electrochemical performance of LiVPO4F1–yOy-type materials can be controlled by tuning the concentration of vanadyl-type defects, i.e., by playing on the competition between the ionic V3+–F bond and the covalent V4+═O bond.< Réduire

DOI

http://dx.doi.org/10.1021/acs.chemmater.8b02138

Project ANR

Spectromètre EXAFS Rapide pour Cinétiques Chimiques - ANR-10-EQPX-0045
Laboratory of excellency for electrochemical energy storage
Development of New High Voltage Positive Electrodes for Sustainable Li-Ion Batteries

Origine

Importé de hal

Unités de recherche

Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux (ICMCB) - UMR 5026