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dc.contributor.advisorLandais, Yannick
dc.contributor.advisorRobert, Frédéric
dc.contributor.authorFERNANDES, Anthony
dc.contributor.otherLandais, Yannick
dc.contributor.otherRobert, Frédéric
dc.contributor.otherLeroux, Frédéric
dc.contributor.otherBaceiredo, Antoine
dc.date2018-12-04
dc.identifier.urihttp://www.theses.fr/2018BORD0255/abes
dc.identifier.uri
dc.identifier.urihttps://tel.archives-ouvertes.fr/tel-03092253
dc.identifier.nnt2018BORD0255
dc.description.abstractCette thèse a pour but d’étudier et d’approfondir les connaissances actuelles dans le domaine de la chimie des silyliums. Ces espèces cationiques semblables aux carbocations sont dotées d’une forte réactivité même vis-à-vis d’espèces très peu nucléophiles, ce qui leur confère des propriétés remarquables en tant qu’acide de Lewis. Les objectifs de cette thèse relèvent d’une tentative de dompter cette grande réactivité, via des méthodes de stabilisation du silylium, en conservant un bon compromis réactivité/stabilité. Un second axe de recherche envisagé est a visé d’application de ces silyliums en catalyse asymétrique et pour cela différents modèles ont été étudiés. Pour cela, l'introduction d'une chiralité centrée sur le silicium ou l'utilisation d'anion chiraux ont été étudiés.
dc.description.abstractEnThe main objective of this thesis was to develop a better understanding of the silylium chemistry. These cationic three-coordinate silicon species similar to carbeniums are extremely reactive against any nucleophile and the extraordinarily high avidity of these cationic species for electron density make them remarkable Lewis acids. In this context, our aim during this thesis was to tame the reactivity of silyliums by means of introducing stabilisation at the cationic silicon center while preserving most of its reactivity. The study of new systems may provide informations on the way to find the best reactivity/stability compromise. Another part of this work was to focus on chirality in this stabilized silyliums to allow future asymmetric catalysis applications and the introduction of silicon-centered chirality but also chiral anions were probed.
dc.language.isofr
dc.subjectSilylium
dc.subjectAcide de Lewis
dc.subjectSilylpyridinium
dc.subjectSilyloxonium
dc.subjectSilylsulfonium
dc.subject.enSilylium
dc.subject.enLewis acid
dc.subject.enSilylpyridinium
dc.subject.enSilyloxonium
dc.subject.enSilylsulfonium
dc.titleEtude et réactivité des cations silyliums
dc.title.enStudy and reactivity of silylium cations
dc.typeThèses de doctorat
dc.contributor.jurypresidentPucheault, Mathieu
bordeaux.hal.laboratoriesInstitut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
bordeaux.type.institutionBordeaux
bordeaux.thesis.disciplineChimie Organique
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
bordeaux.teamSynthèse organique et substances naturelles (ORGA)
star.origin.linkhttps://www.theses.fr/2018BORD0255
dc.contributor.rapporteurLeroux, Frédéric
dc.contributor.rapporteurParrain, Jean-Luc
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Etude%20et%20r%C3%A9activit%C3%A9%20des%20cations%20silyliums&rft.atitle=Etude%20et%20r%C3%A9activit%C3%A9%20des%20cations%20silyliums&rft.au=FERNANDES,%20Anthony&rft.genre=unknown


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