Etude et réactivité des cations silyliums
Language
fr
Thèses de doctorat
Date
2018-12-04Speciality
Chimie Organique
Doctoral school
École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)Abstract
Cette thèse a pour but d’étudier et d’approfondir les connaissances actuelles dans le domaine de la chimie des silyliums. Ces espèces cationiques semblables aux carbocations sont dotées d’une forte réactivité même vis-à-vis ...Read more >
Cette thèse a pour but d’étudier et d’approfondir les connaissances actuelles dans le domaine de la chimie des silyliums. Ces espèces cationiques semblables aux carbocations sont dotées d’une forte réactivité même vis-à-vis d’espèces très peu nucléophiles, ce qui leur confère des propriétés remarquables en tant qu’acide de Lewis. Les objectifs de cette thèse relèvent d’une tentative de dompter cette grande réactivité, via des méthodes de stabilisation du silylium, en conservant un bon compromis réactivité/stabilité. Un second axe de recherche envisagé est a visé d’application de ces silyliums en catalyse asymétrique et pour cela différents modèles ont été étudiés. Pour cela, l'introduction d'une chiralité centrée sur le silicium ou l'utilisation d'anion chiraux ont été étudiés.Read less <
English Abstract
The main objective of this thesis was to develop a better understanding of the silylium chemistry. These cationic three-coordinate silicon species similar to carbeniums are extremely reactive against any nucleophile and ...Read more >
The main objective of this thesis was to develop a better understanding of the silylium chemistry. These cationic three-coordinate silicon species similar to carbeniums are extremely reactive against any nucleophile and the extraordinarily high avidity of these cationic species for electron density make them remarkable Lewis acids. In this context, our aim during this thesis was to tame the reactivity of silyliums by means of introducing stabilisation at the cationic silicon center while preserving most of its reactivity. The study of new systems may provide informations on the way to find the best reactivity/stability compromise. Another part of this work was to focus on chirality in this stabilized silyliums to allow future asymmetric catalysis applications and the introduction of silicon-centered chirality but also chiral anions were probed.Read less <
Keywords
Silylium
Acide de Lewis
Silylpyridinium
Silyloxonium
Silylsulfonium
English Keywords
Silylium
Lewis acid
Silylpyridinium
Silyloxonium
Silylsulfonium
Origin
STAR importedCollections