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dc.contributor.advisorGrelier, Stéphane
dc.contributor.advisorComa, Véronique
dc.contributor.advisorPeruch, Frédéric
dc.contributor.authorBILLES, Elise
dc.contributor.otherJérôme, François
dc.date2015-11-20
dc.identifier.urihttp://www.theses.fr/2015BORD0209/abes
dc.identifier.uri
dc.identifier.urihttps://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01317098
dc.identifier.nnt2015BORD0209
dc.description.abstractLe but de cette thèse est de produire des oligomères de cellulose de dispersité faible. Pour ce faire, deux méthodes ont été imaginées : la méthode « fishing » où des oligomères de cellulose sont obtenus par hydrolyse acide puis sont séparés par solubilisation sélective dans une phase organique à l’aide d’un polymère synthétique. Le ratio des tailles du polymère synthétique et des oligomères de cellulose sera responsable de la sélectivité. La méthode « masking » où des portions de cellulose de la taille des futurs oligomères sont protégées par un polymère synthétique lors d’une hydrolyse enzymatique.Dans les deux cas, les polymères synthétiques contiennent des acides boroniques qui permettent une interaction réversible avec les sucres.Malgré de nombreuses tentatives, ces deux méthodes n’ont pas été couronnées de succès. Pour la première, le procédé n’était pas sélectif. Pour la seconde, le polymère permettant une interaction tout au long de la chaine de cellulose n’a pas pu être synthétisé. La dispersité des oligomères obtenus par hydrolyse acide (degrés de polymérisation (DP) de 1 à 12) a cependant pu être réduite de façon satisfaisante en solubilisant les DP les plus faibles dans le méthanol.Enfin, la fraction insoluble dans le méthanol, après fonctionnalisation de l’extrémité réductrice par un groupement azide, a été couplée à un acide stéarique fonctionnalisé alcyne par chimie « click ». L’auto-assemblage de ce nouveau composé amphiphile a été étudié dans l’eau, la CMC a été mesurée à 100 mg.L-1. Les objets observés sont sphériques, de taille homogène avec un diamètre moyen de 140 nm ce qui indique une morphologie en vésicule.
dc.description.abstractEnThe purpose of this study is to produce uniform cellulose oligomers. In this frame, two methods were considered:for the “fishing” method, the oligomers obtained by acidic hydrolysis of cellulose are separated by selective solubilisation in an organic phase thanks to a synthetic polymer. The size ratio between the synthetic polymer and the cellulose oligomer would be responsible for the selectivity.For the “masking” method, parts of cellulose backbone having the size of the future oligomers are protected with a synthetic polymer during an enzymatic hydrolysis.In both cases, the synthetic polymers contain boronic acid groups that interact reversibly with saccharides.Despite various attempts, these two methods were not crowned with success. The first one was eventually not selective. For the second one, the polymer allowing an interaction all along the cellulose backbone could not be synthesised. The dispersity of the oligomers obtained by acidic hydrolysis (polymerisation degree (DP) from 1 to 12) was satisfactorily decreased by solubilising the smaller DP in methanol.To finish, the methanol-insoluble fraction was functionalised at the reducing end with an azide group. It was then coupled to an alkyne-functionalised stearic acid by click chemistry. The self-assembly of this new amphiphilic compound was studied in water, the CMC was measured at 100 mg.L-1. The particles formed were spherical, homogeneous and had an average diameter of 140 nm, which indicate a vesicle morphology.
dc.language.isoen
dc.subjectCellulose
dc.subjectHydrolyse acide
dc.subjectChimie « click »
dc.subjectComposé amphiphile
dc.subjectRAFT
dc.subjectAcide boronique
dc.subjectBio-sourcé
dc.subject.enCellulose
dc.subject.enAcidic hydrolysis
dc.subject.enClick chemistry
dc.subject.enAmphiphilic compounds
dc.subject.enRAFT
dc.subject.enBoronic acid,
dc.subject.enBio-based
dc.titlePréparation d'oligomères de cellulose par dépolymérisation pour la synthèse de nouveaux composés amphiphiles bio-sourcés
dc.title.enCellulose oligomers preparation by depolymerisation for the synthesis of new bio-based amphiphilic compounds
dc.typeThèses de doctorat
dc.contributor.jurypresidentSave, Maud
bordeaux.hal.laboratoriesLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques (Bordeaux)
bordeaux.type.institutionBordeaux
bordeaux.thesis.disciplinePolymères
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
star.origin.linkhttps://www.theses.fr/2015BORD0209
dc.contributor.rapporteurFort, Sébastien
dc.contributor.rapporteurJérôme, François
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Pr%C3%A9paration%20d'oligom%C3%A8res%20de%20cellulose%20par%20d%C3%A9polym%C3%A9risation%20pour%20la%20synth%C3%A8se%20de%20nouveaux%20compos%C3%A9s%20amphiphiles%20bio-s&rft.atitle=Pr%C3%A9paration%20d'oligom%C3%A8res%20de%20cellulose%20par%20d%C3%A9polym%C3%A9risation%20pour%20la%20synth%C3%A8se%20de%20nouveaux%20compos%C3%A9s%20amphiphiles%20bio-&rft.au=BILLES,%20Elise&rft.genre=unknown


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