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dc.rights.licenseopen
dc.contributor.advisorDaniel Taton
dc.contributor.advisorOlivier Coulembier
hal.structure.identifierLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques [LCPO]
dc.contributor.authorMEZZASALMA, Leila
dc.contributor.otherRoberto Lazzaroni [Président]
dc.contributor.otherBlanca Martin-Vaca [Rapporteur]
dc.contributor.otherChristine Jérôme [Rapporteur]
dc.contributor.otherFrédéric Peruch
dc.date.accessioned2020
dc.date.available2020
dc.identifier.urihttps://oskar-bordeaux.fr/handle/20.500.12278/19622
dc.identifier.nnt2019BORD0002
dc.description.abstractLe dibenzoylméthane (DBM) a été étudié comme catalyseur pour la copolymérisation par ouverture de cycle du L-lactide (LA) et du ε-caprolactone (CL) amorcée par des alcools en masse à haute température. Des copolymères présentant des structures gradient à statistique ont été formés. L’étude cinétique a mis en évidence que le DBM est un faible activateur de bout de chaîne et de monomère, l’apparente accélération de la copolymérisation étant due à la formation in situ d’acides carboxyliques catalysant la réaction à leur tour. L’acide benzoïque (BA), un acide carboxylique faible, a ensuite été étudié pour les homopolymérisations par ouverture de cycle du LA et du CL amorcées par des alcools en masse à haute température. L’étude cinétique a mis en évidence un mécanisme bifonctionnel et une différence de réactivité des deux monomères en présence de BA validés par des calculs théoriques. Une gamme de copolymères statistiques présentant différentes compositions ont été synthétisés par copolymérisation par ouverture de cycle du LA et CL catalysé par BA et amorcé par différents alcools en masse à haute température. Finalement, plusieurs catalyseurs organiques ont été testés pour la copolymérisation du LA et CL.
dc.description.abstractEnDibenzoylmethane has been investigated as organocatalyst for the bulk ring-opening copolymerization (ROcP) of L-Lactide (LA) and ε-caprolactone (CL) initiated by alcohols at high temperature. Copolymer presenting a gradient to statistical structure has been generated. Kinetic study has pointed out that DBM is a poor chain end and monomer activator, the apparent acceleration of the ROcP process may be due to the in situ generation of carboxylic acids which can catalyze the reaction as well. Benzoic acid, a weak carboxylic acid, has then been investigated for the efficient bulk ring-opening polymerization (ROP) of LA and CL initiated by various alcohols at high temperature. The kinetic study has pointed out that LA and CL have different reactivity in presence of benzoic acid which acts as a bifunctional activator. The experimental results were supported by computational calculations. An array of statistical copolymer of varying LA/CL compositions have been synthesized by ROcP of LA and CL catalyzed by BA in presence of various alcohol as initiators in bulk at high temperature. Finally, miscellaneous organocatalysts have been tested for the ROcP of LA and CL.
dc.language.isoen
dc.subjectPolymérisation organique
dc.subjectCatalyse
dc.subjectLactide
dc.subjectCaprolactone
dc.subjectAcide benzoïque
dc.subjectDibenzoylméthane
dc.subjectPolymérisation en masse
dc.subjectCopolymères statistiques
dc.subject.enMetal-free
dc.subject.enCatalysis
dc.subject.enLactide
dc.subject.enCaprolactone
dc.subject.enBenzoic acid
dc.subject.enDibenzoylmethane
dc.subject.enCopolymerization
dc.subject.enBulk
dc.subject.enRing-opening polymerization
dc.subject.enStatistical copolymers
dc.titleUne approche « copier-coller » de la nature pour une polymérisation efficace sans métal
dc.title.enA nature « copy-paste » approach for an efficient metal-free polymerization route
dc.typeThèses de doctorat
dc.subject.halChimie/Polymères
bordeaux.hal.laboratoriesLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques (LCPO) - UMR 5629*
bordeaux.institutionBordeaux INP
bordeaux.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.type.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.type.institutionUniversité de Mons
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
hal.identifiertel-02918146
hal.version1
hal.origin.linkhttps://hal.archives-ouvertes.fr//tel-02918146v1
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Une%20approche%20%C2%AB%20copier-coller%20%C2%BB%20de%20la%20nature%20pour%20une%20polym%C3%A9risation%20efficace%20sans%20m%C3%A9tal&rft.atitle=Une%20approche%20%C2%AB%20copier-coller%20%C2%BB%20de%20la%20nature%20pour%20une%20polym%C3%A9risation%20efficace%20sans%20m%C3%A9tal&rft.au=MEZZASALMA,%20Leila&rft.genre=unknown


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