Nouveaux iodanes-λ3 chiraux : synthèse, caractérisation et évaluation en synthèse asymétrique
| dc.contributor.advisor | Pouysegu, Laurent | |
| dc.contributor.advisor | Quideau, Stéphane | |
| dc.contributor.author | VALZER, Emmanuel | |
| dc.contributor.other | Pouysegu, Laurent | |
| dc.contributor.other | Quideau, Stéphane | |
| dc.contributor.other | Taton, Daniel | |
| dc.contributor.other | Togni, Antonio | |
| dc.contributor.other | Lakhdar, Sami | |
| dc.contributor.other | Sotiropoulos, Jean-Marc | |
| dc.date | 2022-07-11 | |
| dc.identifier.uri | http://www.theses.fr/2022BORD0225/abes | |
| dc.identifier.uri | ||
| dc.identifier.nnt | 2022BORD0225 | |
| dc.description.abstract | La chimie des réactifs à base d’iode hypervalent (iodanes) connaît un fort regain d’intérêt depuis les années 1990. Dans le domaine de la conception d’iodanes chiraux pour des réactions asymétriques, notre laboratoire a développé de nouveaux iodanes-λ5 chiraux efficaces pour le transfert d’oxygène dans la réaction de désaromatisation hydroxylante de phénols, avec des excès énantiomériques (ee) dépassant 90%. Plus récemment, le développement d’iodanes-λ3 biphényliques alcynylés a permis l’alcynylation désaromatisante énantiosélective de naphtols jusqu’à 84% ee. Dans ce contexte, cette thèse se concentre sur l’étude de la synthèse de nouveaux iodanes-λ3 chiraux porteurs de ligands carbonés ou hétéroatomiques, sur la résolution de leurs structures et sur l’évaluation de leurs capacités à transférer de façon asymétrique leur(s) ligand(s) dans la création de liaisons carbone-carbone et carbone-hétéroatome sur divers substrats. Ces travaux ont notamment conduit à des structures bis(amides) faciles d’accès, menant (i) à la synthèse du premier iodane chiral porteur d’un ligand cyano, et (ii) à une application à l’alcynylation d’oxindoles médiée pour la première fois par un iodane-λ3 chiral, avec des ee encourageants atteignant 48%. Une nouvelle plateforme chirale de type benziodoxole-lactate a été préparée et a permis de synthétiser les premiers benzioxodoles chiraux porteurs d’un ligand cyano ou d’un ligand trifluorométhyle. | |
| dc.description.abstractEn | The chemistry of hypervalent iodine-based reagents (iodanes) has seen an increasing interest since the 1990s. In the area of chiral iodane conception for asymmetric reactions, our laboratory developed efficient new chiral λ5-iodanes for oxygen transfer in hydroxylative phenol dearomatization, with enantiomeric excesses (ee) higher than 90%. More recently, biphenylic λ3-iodanes bearing alkynyl ligands were developed, enabling enantioselective naphthol dearomatization with up to 84% ee. In this context, this thesis focuses on the study of the synthesis of new chiral λ3-iodanes bearing carbon- or heteroatomic-based ligands, on their structural determination, and on the evaluation of their ability to transfer their ligands in an asymmetric manner for the creation of carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds onto diverse substrates. This work led to readily accessible bis(amidic) structures, enabling, in particular, (i) the synthesis of the first chiral iodane bearing a cyano ligand, and (ii) an application to the oxindole alkynylation performed for the first time with a chiral λ3-iodane, leading to promising ee up to 48%. A new benziodoxole-lactate platform has also been prepared, allowing us to synthesize the first chiral benziodoxoles bearing a cyano or a trifluoromethyl ligand. | |
| dc.language.iso | fr | |
| dc.subject | Iode hypervalent | |
| dc.subject | Iodanes chiraux | |
| dc.subject | Transfert de ligand | |
| dc.subject | Synthèse asymétrique | |
| dc.subject.en | Hypervalent iodine | |
| dc.subject.en | Chiral iodanes | |
| dc.subject.en | Ligand transfer | |
| dc.subject.en | Asymmetric synthesis | |
| dc.title | Nouveaux iodanes-λ3 chiraux : synthèse, caractérisation et évaluation en synthèse asymétrique | |
| dc.title.en | New chiral λ3-iodanes : synthesis, characterization and evaluation in asymmetric synthesis | |
| dc.type | Thèses de doctorat | |
| dc.contributor.jurypresident | Taton, Daniel | |
| bordeaux.hal.laboratories | Institut des Sciences Moléculaires (Bordeaux) | |
| bordeaux.type.institution | Bordeaux | |
| bordeaux.thesis.discipline | Chimie Organique | |
| bordeaux.ecole.doctorale | École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde) | |
| star.origin.link | https://www.theses.fr/2022BORD0225 | |
| dc.contributor.rapporteur | Togni, Antonio | |
| dc.contributor.rapporteur | Lakhdar, Sami | |
| bordeaux.COinS | ctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Nouveaux%20iodanes-%CE%BB3%20chiraux%20:%20synth%C3%A8se,%20caract%C3%A9risation%20et%20%C3%A9valuation%20en%20synth%C3%A8se%20asym%C3%A9trique&rft.atitle=Nouveaux%20iodanes-%CE%BB3%20chiraux%20:%20synth%C3%A8se,%20caract%C3%A9risation%20et%20%C3%A9valuation%20en%20synth%C3%A8se%20asym%C3%A9trique&rft.au=VALZER,%20Emmanuel&rft.genre=unknown |
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