Synthèse, Résolution et Propriétés Chiroptiques de Complexes de Coordination Chiraux
Language
en
Thèses de doctorat
Date
2019-12-11Speciality
Physico-Chimie de la Matière Condensée
Doctoral school
École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)Abstract
Cette thèse comprend l’étude de quatre sujets dans le domaine de la chimie de la coordination chirale, travaux scientifiques présentés ci-dessous qui sont précédés d'un chapitre d'introduction à la chiralité moléculaire. ...Read more >
Cette thèse comprend l’étude de quatre sujets dans le domaine de la chimie de la coordination chirale, travaux scientifiques présentés ci-dessous qui sont précédés d'un chapitre d'introduction à la chiralité moléculaire. Ce chapitre présente l'histoire de la découverte de la chiralité, la nomenclature variée utilisée pour nommer les composés chiraux, ainsi que les composés chiraux importants dans la vie quotidienne. Une discussion des différents types de chiralité moléculaire fournit plusieurs exemples de complexes de coordination chiraux. Les aspects synthétiques des molécules chirales sont ensuite discutés, en particulier des méthodes de résolution énantiomérique de mélanges racémiques. Une variété de méthodes instrumentales capables de caractériser les composés chiraux est présentée, avec une attention particulière portée à la cristallographie de rayons X, une technique utilisée tout au long de cette thèse.Read less <
English Abstract
This dissertation comprises the investigation of four subjects in the field of chiral coordination chemistry. The first is the chiroptical properties of two easily accessible and inexpensive chiral anions, arsenyl and ...Read more >
This dissertation comprises the investigation of four subjects in the field of chiral coordination chemistry. The first is the chiroptical properties of two easily accessible and inexpensive chiral anions, arsenyl and antimonyl tartrate. These dianions of D2 symmetry have been known for a long time, and have previously been used as chiral auxiliaries in the resolution of cationic coordination complexes. A lipophilic tetrabutylammonium (TBA) arsenyl derivative was developed recently in our groups, and used to resolve Co(II) and Fe(II) complexes. In this thesis, we reinvestigated the synthesis of the arsenyl and antimonyl derivatives and performed their full chiroptical characterization by Optical Rotatory Dispersion, Electronic Circular Dichroism, Vibrational Circular Dichroism and Raman Optical Activity. Data support preservation of the D2-symmetric coordination in water for the potassium salts, and in acetonitrile for the TBA salts, and a likely partial decoordination of the tartrate ligand(s) in water for the TBA salts.Read less <
Keywords
Dichroïsme circulaire
Synthèse
Structure cristalline
Chimie de coordination
English Keywords
Circular dichroism
Synthesis
Crystal structure
Coordination chemistry
Origin
STAR imported