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dc.contributor.advisorMathonière, Corine
dc.contributor.advisorClérac, Rodolphe
dc.contributor.authorKOUMOUSI, Evangelia S.
dc.contributor.otherPerlepes, Spyridon P
dc.contributor.otherVolatron, Florence
dc.contributor.otherDuguet, Étienne
dc.date2015-12-04
dc.identifier.urihttp://www.theses.fr/2015BORD0306/abes
dc.identifier.urihttps://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01655504
dc.identifier.nnt2015BORD0306
dc.description.abstractCette thèse porte sur la synthèse de nouveaux complexes binucléaires à ponts cyanures de type {Fe(μ-CN)Co}, qui reproduisent au sein d'une seule molécule les propriétés originales du réseau de coordination d'analogue de bleu de Prusse AxCo[Fe(CN)6]y•nH2O (A=ions alcalins), i.e. un transfert d'électron intramoléculaire thermo- et photo-induit à l'état solide. Au sein de ce travail, nous nous sommes intéressés à l'étude des propriétés physiques des paires moléculaires Fe/Co, avec l’objectif de comprendre les mécanismes du phénomène de transfert d'électrons. Le chapitre I contient les exemples les plus représentatifs des réseaux de coordination d'analogues de bleu de Prusse et de leurs analogues moléculaires Fe/Co, en se concentrant sur les techniques utilisées pour comprendre leurs propriétés photomagnétiques et les stratégies synthétiques employées pour contrôller leur dimensionnalité et obtenir ces analogues moléculaires. Les bases théoriques du transfert d'électron ainsi que la motivation de ce travail sont décrites à la fin du chapitre. Après une introduction sur l’utilisation des briques moléculaires employées au cours de ce travail à travers l’étude de leurs potentiels redox, le chapitre II est consacré à la synthèse et la caractérisation de nouveaux composés dinucléaires à ponts cyanures Fe/Co. Des études structurales, spectroscopiques, magnétiques, photomagnétiques, diélectriques et d’absorption des rayons-X révèlent qu'un transfert d’électron métal-métal peut être déclenché à l'état solide en faisant varier la température et par application de la lumière. Dans le chapitre III est présenté l'influence de l'environnement des complexes binucléaires Fe/Co, à savoir les contre-ions, sur le transfert d’électron thermo- et / ou photo-induit à l'état solide. Enfin le chapitre IV porte sur la possibilité de transférer le phénomène de transfert d'électron des paires Fe/Co étudiées de l'état solide à la solution
dc.description.abstractEnThis thesis is dedicated to the synthesis of new dinuclear cyanido-bridged Co/Fe complexes, which mimics on a single molecule the original properties of the coordination network of Prussian Blue Analogues AxCo[Fe(CN)6]y•nH2O (A= alkaline ions), i.e. intramolecular thermal and photo-induced electron transfer in the solid state. We focus on the study of the physical properties of the simplest Fe/Co PBA, a dinuclear complex, with the hope to understand the fundamental concepts of this fascinating phenomenon. Chapter I contains the most representative examples of Fe/Co PBAs, focusing on the synthetic strategies employed in order to obtain Fe/Co PBAs of different dimensionalities and the techniques used to understand their photomagnetic properties. The theoretical background of the electron transfer phenomenon and the motivation of our work are described in the end of the chapter. After introducing the choice of the building blocks used in this work through the study of their redox potential properties, chapter II is devoted to the synthesis and the characterization of a novel dinuclear Fe/Co cyanido-bridged complex, which exhibits metal-to-metal electron transfer properties in solid state triggered by temperature and light. The ET phenomenon has been also studied by X-ray absorption spectroscopy and dielectric measurements. In Chapter III is illustrated the influence of the environment content of the dinuclear Fe/Co complexes, such as the counter ions, on the occurrence of the thermally and/or photo-induced electron transfer in solid state, thus highlighting the versatility of these molecular materials. Finally in chapter IV, the possibility of transferring the electron transfer phenomenon of the studied Fe/Co pairs from solid state to solution is investigated.
dc.language.isoen
dc.subjectMagnétisme moléculaire
dc.subjectPhotomagnétisme
dc.subjectTransfert d'électron métal-métal
dc.subjectComplexes binucléaires Fe/Co à pont cyanure
dc.subjectCommutation moléculaire
dc.subject.enMolecular magnetism
dc.subject.enPhotomagnetism
dc.subject.enMetal-to-metal electron transfer
dc.subject.enDinuclear cyanido-bridged Fe/Co complexes
dc.subject.enMolecular switches
dc.titleSynthèse et caractérisation de complexes binucléaires de type {Fe(μ-CN)Co} présentant des propriétés de transfert d'électron intermétalliques
dc.title.enSynthesis and characterization of dinuclear {Fe(μ-CN)Co} complexes exhibiting metal-to-metal electron transfer properties
dc.typeThèses de doctorat
dc.contributor.jurypresidentZakri, Cécile
bordeaux.hal.laboratoriesCentre de Recherche Paul Pascal (Pessac)
bordeaux.hal.laboratoriesInstitut de chimie de la matière condensée de Bordeaux (Pessac)
bordeaux.type.institutionBordeaux
bordeaux.thesis.disciplineChimie-Physique de la matière condensée
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
star.origin.linkhttps://www.theses.fr/2015BORD0306
dc.contributor.rapporteurBleuzen, Anne
dc.contributor.rapporteurSutter, Jean-Pascal
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Synth%C3%A8se%20et%20caract%C3%A9risation%20de%20complexes%20binucl%C3%A9aires%20de%20type%20%7BFe(%CE%BC-CN)Co%7D%20pr%C3%A9sentant%20des%20propri%C3%A9t%C3%A9s%20de%20t&rft.atitle=Synth%C3%A8se%20et%20caract%C3%A9risation%20de%20complexes%20binucl%C3%A9aires%20de%20type%20%7BFe(%CE%BC-CN)Co%7D%20pr%C3%A9sentant%20des%20propri%C3%A9t%C3%A9s%20de%20&rft.au=KOUMOUSI,%20Evangelia%20S.&rft.genre=unknown


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