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dc.contributor.advisorMcClenaghan, Nathan
dc.contributor.authorTRON, Arnaud
dc.contributor.otherPrasanna de Silva, A
dc.contributor.otherPina, Fernando
dc.contributor.otherDesvergne, Jean-Pierre
dc.date2015-12-04
dc.identifier.urihttp://www.theses.fr/2015BORD0277/abes
dc.identifier.uri
dc.identifier.urihttps://tel.archives-ouvertes.fr/tel-01408453
dc.identifier.nnt2015BORD0277
dc.description.abstractL’implémentation d’un agent structurant impliquant un macrocycle à 31membres et intégrant un récepteur de type Hamilton / bis(2,6-diamidopyridine) a permis deconcevoir des [2]rotaxanes via une réaction click catalysée par du cuivre(I), soit à partir d’unpseudorotaxane en présence d’un barbiturique fonctionnalisé, soit par une méthode de« gabarit actif ». Ces structures supramoléculaires ont été rendues photochimiquement activesen exploitant des analogues de récepteurs Hamilton incorporant des groupementsphotodimérisables de type 9-anthracène. La photodimérisation et la retrodimérisation de cesrécepteurs en présence d’un fil barbiturique comportant des groupements terminauxencombrants (bouchons) permettent l’assemblage et le désassemblage de rotaxanes via unprocessus de photocapture. Ces unités 9-anthracène jouent également le rôle de bouchonsphotoactifs dans la formation d’un [2]rotaxane composé d’un plus petit anneau de typedibenzo-24-couronne-8, dont la photoirradiation résulte en une interconversion topologiqueinhabituelle entre un rotaxane et un caténane. Deux approches photochimiques ont permis deréguler des machines moléculaires distantes par une communication chimiqueintermoléculaire, c’est à dire soit par un transfert de molécule photoguidée, soit par untransfert d’électron photoinduit exalté par la présence d’un transfert d’énergie électroniqueréversible.
dc.description.abstractEnA templating motif involving a 31-member macrocycle integrating a bis(2,6-diamidopyridine) / Hamilton-type receptor aided [2]rotaxane sythesis, via a copper(I)catalyzed Huisgen reaction, in the presence of a designer barbiturate or by functionalizationusing an active template synthesis. Homologous supramolecular structures were madephotochemically-active, harnessing Hamilton receptors incorporating photodimerizable 9-anthracene groups. Photodimerization and retrodimerisation of these receptors in the presence of a barbiturate thread bearing terminal bulky stopper groups permitted rotaxane assembly /disassembly. The 9-anthracene units serve as stoppers in the formation of a [2]rotaxanecompound comprising a smaller dibenzo-24-crown-8 ring. Photoirradiation of these photoactive stoppers results in an unusual all-optical topological rotaxane - catenaneinterconversion. Two approaches to photoregulate remote molecular machines byintermolecular chemical communication involving a photoguided molecule or by photoinduced electron transfer aided by reversible electronic energy transfer are considered.
dc.language.isofr
dc.subjectSynthèse
dc.subjectMolécules entrelacées
dc.subjectPhotochimie supramoléculaire
dc.subjectAnthracène
dc.subjectRuthénium
dc.subjectRécepteur Hamilton
dc.subjectBarbiturique
dc.subjectCommunication moléculaire
dc.subject.enSynthesis
dc.subject.enInterlocked molecule
dc.subject.enSupramolecular photochemistry
dc.subject.enAnthracene
dc.subject.enRuthenium
dc.subject.enHamilton receptor
dc.subject.enBarbiturate
dc.subject.enMolecular communication
dc.titleMolécules entrelacées : conception, photocapture et commutation photoinduite
dc.title.enInterlocked molecules : conception, photocapture and photoinduced commutation
dc.typeThèses de doctorat
dc.contributor.jurypresidentBock, Harald
bordeaux.hal.laboratoriesInstitut des Sciences Moléculaires (Bordeaux)
bordeaux.type.institutionBordeaux
bordeaux.thesis.disciplineChimie organique
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
star.origin.linkhttps://www.theses.fr/2015BORD0277
dc.contributor.rapporteurBochet, Christian
dc.contributor.rapporteurWeiss, Jean
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Mol%C3%A9cules%20entrelac%C3%A9es%20:%20conception,%20photocapture%20et%20commutation%20photoinduite&rft.atitle=Mol%C3%A9cules%20entrelac%C3%A9es%20:%20conception,%20photocapture%20et%20commutation%20photoinduite&rft.au=TRON,%20Arnaud&rft.genre=unknown


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