Synthèse énantiospécifique de la Puupéhénone

Abstract

La (+)-puupéhénone est un sesquiterpène quinone d'origine marine doué de propriétés biologiques intéressantes. Une voie probable de biogenèse de cette famille de produits naturels est proposée. Les travaux d'isolement et les études biologiques sur la puupéhénone et ses analogues sont décrits, ainsi que les synthèses existantes. Deux nouvelles voies de synthèse énantiospécifique sont proposées à partir du (+)-sclaréolide commercial pour la partie terpénique et du gaïacol ou du catéchol pour l'unité shikimique. Pour la première voie, l'hétérocyclisation est envisagée au moyen d'une orthoquinone monocétalique, synthon obtenu par acétoxylation oxydative d'un motif gaïacol à l'aide d'un réactif de type iodane-l3. La seconde voie est basée sur la préparation d'un spirohétérocycle comme intermédiaire clé, obtenu lui aussi par action d'un iodane-l3 sur un précurseur phénolique. Son réarrangement en milieu basique, accompagné d'une oxydation in situ, conduit à la (+)-puupéhénone en seulement dix étapes.