Utilisation de dérivés tiophosphorés pour la polymérisation radicalaire

Abstract

Ce travail décrit l'utilisation de dérivés thiophosphorés comme nouveaux additifs pour le contrôle de la polymérisation radicalaire des monomères vinyliques. Le premier chapitre aborde l'état de l'art du domaine de la "polymérisation radicalaire contrôlée" ; l'accent est mis particulièrement sur les procédés désignés "RAFT" et "MADIX". Le deuxième chapitre est consacré à l'amélioration du procédé RAFT à travers l'utilisation de réactifs tétratiophosphorés cycliques (P4S10 et "réactifs de Davy") en présence d'un acide carboxylique. Cette approche permet, en effet, de générer des dithioesters in situ dans le milieu de polymérisation. La synthèse d'agents de transfert réversible multifonctionnels, précurseurs de polymères de structure en étoile, est également proposée dans cette partie. Le dernier chapitre concerne l'utilisation directe de toute une série d'agents -cycliques et acycliques- renfermant le groupement P=S pour contrôler les polymérisations radicalaires. Certains de ces composés, en particulier ceux contenant des substituants azotés exercent sans conteste un effet sur les polymérisations radicalaires du styrène et de l'acétate de vinyle.