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dc.contributor.authorDAUBRIC, Hervé
dc.date2001-11-07
dc.date.accessioned2021-01-13T14:03:39Z
dc.date.available2021-01-13T14:03:39Z
dc.identifier.urihttps://oskar-bordeaux.fr/handle/20.500.12278/25393
dc.description.abstractLa résonance paramagnétique électronique (R.P.E.) est étudiée dans trois composés à transition de spin contenant du Fe2+ : un composé polymère fer(II)-1,2,4-triazole [Fe(NH2trz)3](NO3)2 dopé au cuivre ou au manganèse et deux composés moléculaires [Fe(PM-PEA)2(NCS)2] et [Fe(PM-BiA)2(NCS)2] dopés au manganèse. Dans [Fe(NH2trz)3](NO3)2, on a pu mettre en évidence l'existence d'une distribution gaussienne de la différence d'énergie D entre les vallées inférieures et supérieures des surfaces d'énergie Jahn-Teller, due au désordre de structure cristalline. Pour [Fe(PM-PEA)2(NCS)2], la R.P.E. confirme que la transition de spin est accompagnée par une transformation de phase cristalline et a lieu avec la formation de domaines d'ions possédant un spin identique. Un programme de simulation des spectres de R.P.E. de l'ion Mn2+a été élaboré afin d'obtenir des données sur les modifications structurales au cours de la transition de spin. Les spectres de R.P.E. de [Fe(PM-BiA)2(NCS)2] en fonction de la température indiquent une coopérativité considérable entre les ions métalliques dans ce composé. Les variations en température du paramètre D de structure fine ont été liées aux transformations de la structure cristalline en utilisant le modèle de superposition de Newman perfectionné pour tenir compte des contributions de la dilatation thermique du réseau cristallin et des vibrations de celui-ci. Nous avons également élaboré sur ce composé la première étude de l'effet LIESST (Light-Induced Excited Spin State Trapping) par la R.P.E. avec une irradiation directe dans la cavité micro-onde. Les résultats obtenus correspondent exactement aux prédictions du modèle de superposition.
dc.description.abstractEnElectron paramagnetic resonance (E.P.R.) is studied in three spin transition compounds containing Fe2+ : a polymeric compound Iron(II)-1,2,4-triazole [Fe(NH2trz)3](NO3)2 doped with copper or manganese and two molecular compounds [Fe(PM-PEA)2(NCS)2] and [Fe(PM-BiA)2(NCS)2] doped with manganese. In [Fe(NH2trz)3](NO3)2, we have demonstrated the existence of a Gaussian distribution of the energy difference D between the lowest and the higher valleys of the Jahn-Teller energy, due to a disorder of the crystal lattice. For the [Fe(PM-PEA)2(NCS)2] compound, the E.P.R. confirms that the spin transition is accompanied by a crystalline phase change and shows that the spin transition occurs in domains of like-spin ions. An original spectra simulation program has been elaborated in order to yield data on the structural modifications accompanying the spin transition. The temperature dependence of the E.P.R. spectra in the [Fe(PM-BiA)2(NCS)2] compound indicates a considerable cooperativity between the metal ions. The temperature dependence of the zero field splitting parameter D could be related to the crystal structure transformations using the phenomenological Newman superposition model amended for thermal expansion of the crystal lattice and lattice vibrations. On this compound we have carried out the first study of the LIESST (Light-Induced Excited Spin State Trapping) effect by E.P.R. with in situ irradiation in the microwave cavity. The obtained results fit perfectly well the superposition model predictions.
dc.formatapplication/pdf
dc.languagefr
dc.rightsfree
dc.subjectLasers et Matière dense
dc.subjectTransition de spin
dc.subjectRPE
dc.subjectComposés polymères
dc.subjectComposés moléculaires
dc.subjectStructure locale
dc.subjectLIESST
dc.subjectFe2+
dc.subjectMn2+
dc.subjectCu2+
dc.titleEtude par R.P.E des transitions de Spin de l'ion Fe2+ dansles critaux polymères ([Fe(NH2TRZ)3](NO3)2) et moléculaires ([Fe(PM-BIA)2(NCS)2] ; [Fe(PM-PEA)2(NCS)2])
dc.typeThèses de doctorat
bordeaux.hal.laboratoriesThèses Bordeaux 1 Ori-Oai*
bordeaux.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Etude%20par%20R.P.E%20des%20transitions%20de%20Spin%20de%20l'ion%20Fe2+%20dansles%20critaux%20polym%C3%A8res%20(%5BFe(NH2TRZ)3%5D(NO3)2)%20et%20mol%C3%A9culaires%20(%5BFe&rft.atitle=Etude%20par%20R.P.E%20des%20transitions%20de%20Spin%20de%20l'ion%20Fe2+%20dansles%20critaux%20polym%C3%A8res%20(%5BFe(NH2TRZ)3%5D(NO3)2)%20et%20mol%C3%A9culaires%20(%5BF&rft.au=DAUBRIC,%20Herv%C3%A9&rft.genre=unknown


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