Auto-assemblages chiraux d'amphiphiles cationiques : étude de la spécificité du contre anion à travers la formation d'hélices nano et micrométriques par confinement de tartrate et de nucléotides
Thèses de doctorat
Date
2007-11-15Abstract
Du fait de leur structure ambivalente, les molécules amphiphiles s’auto-assemblent en solution, permettant ainsi la formation d’édifices supramoléculaires d’architectures variées. Nous nous intéressons en particulier à ...Read more >
Du fait de leur structure ambivalente, les molécules amphiphiles s’auto-assemblent en solution, permettant ainsi la formation d’édifices supramoléculaires d’architectures variées. Nous nous intéressons en particulier à l’étude du comportement de molécules amphiphiles cationiques. Pour comprendre les effets spécifiques d’ions, nous avons développé une approche en phase gaz, utilisant les techniques de spectrométrie de masse et de calculs ab initio. Nous avons ainsi déterminé la stabilité de différents complexes amphiphile géminé- contre ion. Par la suite, nous nous sommes intéressés à la conception et à la caractérisation d’auto-assemblages de morphologies chirales. En particulier, nous étudions le confinement de contre anions tartrate. Nous observons la formation de rubans nanométriques chiraux dont la morphologie est modulable par de nombreux paramètres. Ainsi, il est possible de contrôler l’auto-assemblage pour obtenir des rubans torsadés, hélicoïdaux, ou des tubules. Ce comportement a également été exploité dans le domaine de la polymérisation sol-gel pour l’élaboration de structures chirales inorganiques. Enfin, nous nous sommes intéressés à l’utilisation de nucléotides monoanioniques dans le but de fonctionnaliser des molécules amphiphiles cationiques. Les effets structurants coopératifs et réciproques ont permis la formation d’hélices micrométriques. Ces structures présentent des propriétés mécaniques singulières permettant leur élongation, et la formation réversible et spontanée de rubans hélicoïdaux. Le mécanisme de formation des hélices et l’effet de l’ajout de nucléosides sur le comportement d’auto-assemblage ont été étudiés par différentes techniques.Read less <
English Abstract
Amphiphilic molecules, also called surfactants, self assemble in water into a broad diversity of structures. We are particularly interested in studying the self-assembling behaviour of cationic surfactants. In order to ...Read more >
Amphiphilic molecules, also called surfactants, self assemble in water into a broad diversity of structures. We are particularly interested in studying the self-assembling behaviour of cationic surfactants. In order to understand ionic specific effects, we have developed a method in the gas phase, using mass spectrometry and ab initio calculations. This way, we have determined the stability of various gemini-couterion complexes. We have then focused on the design of chiral self-assemblies. In particular, we investigate the confinement of tartrate counterions. With such systems, we have observed the formation of different nanometric chiral ribbons, exhibiting tunable morphologies through different and independent parameters. This allows to selectively creating twisted, helical or tubular structures. We take advantage of these properties to produce inorganic silica structures through sol-gel polymerization process. Finally, we have used monoanionic nucleotides to functionalize cationic amphiphiles. Cooperative and reciprocal effects induced the formation of micrometric helices. Moreover, these nucleolipidic helices exhibit particular mechanical properties allowing elongation and reversible rolling of the helices. Nucleosides effects and the mechanism of helix formation have been investigated using different techniques.Read less <
Keywords
Chimie-Physique
auto-assemblage
amphiphiles
gels
contre ions
chiralité supramoléculaire
nanotubes
hélices
nucléo-amphiphiles
Collections