Complexes fonctionnels d’or et d’argent et supramolécules à base de 9,10 diphenylanthracènes : photoactivité, catalyse et propriétés chiroptiques

Abstract

Cette thèse décrit principalement la conception de ligands et la synthèse de leurs complexes d’or fonctionnels pour la catalyse. Des ligands thioéther ont été développés pour accéder aux complexes d'or (III) chlorure qui peuvent être photoréduits en l’or (I), en utilisant la lumière UV ou visible. Ces deux espèces d'or ont été exploitées en catalyse homogène en tant qu’acides de Lewis, lors d’une réaction ‘one pot’ de cyclisation en cascade conduisant à une composé polyhétéroaromatique fusionné. Des ligands de phosphine ont aussi été élaborés puis les complexes d'or(I) chlorure correspondants ont été greffés sur des nano-objets de silices pour la catalyse hétérogène. L’induction chirale des hélices de silices chirales sur les complexes d’or a été observée par dichroïsme circulaire. En présence de sels d’argent, les catalyseurs d’or immobilisés de manière covalente ont montré une réactivités élevée et une bonne recyclabilité lors de réactions de spirocyclisation d’esters d’aryl alkynoates. D’autres ligands thioéther encombrés à base de 9,10-diphénylanthracène (DPA) ont été utilisés pour former des complexes d’argent, dont l’auto-assemblage peut être ajustée en fonction de la nature de l’anion associé à l’argent et en prolongeant la longueur de la chaîne de coordination. Leur forte activité en catalyse a été démontrée au cours de deux reactions tandem d’addition/ cycloisomérisation d’alcynes en utilisant une charge catalytique de 0.5 à 1 % mol. Finalement, la réactivité régiosélective et réversible du 9,10-DPA vis-à-vis de l’oxygène singulet a été exploitée sur deux systèmes moléculaires à propriétés commutables: d’une part, une cage hexa-imine commutable auto-assemblée comportant trois piliers DPA qui montre une affinité pour les ions métalliques et d’autre part, différents sulfoxydes chiraux positionnés sur la plateforme DPA dont les propriétés chiroptiques sont conçues pour être commutables.