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dc.rights.licenseopen
dc.contributor.advisorCyril Brochon
dc.contributor.advisorFrédéric Castet
hal.structure.identifierLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques [LCPO]
hal.structure.identifierInstitut des Sciences Moléculaires [ISM]
dc.contributor.authorFRADON, Alexis
dc.contributor.otherThierry Toupance [Président]
dc.contributor.otherFrançoise Serein-Spirau [Rapporteur]
dc.contributor.otherJerome Cornil [Rapporteur]
dc.contributor.otherMuriel Hissler
dc.contributor.otherEric Cloutet
dc.date.accessioned2020
dc.date.available2020
dc.identifier.urihttps://oskar-bordeaux.fr/handle/20.500.12278/19935
dc.identifier.nnt2016BORD0310
dc.description.abstractCes dernières années, un nouveau type de polymère donneur d’électron pour des applications photovoltaïques a été étudié de manière intensive, les copolymères à faible bande interdite. Ils sont constitués d’un groupement riche en électron (ER) et d’un groupement pauvre (EP) permettant de contrôler les orbitales frontières et d’induire une délocalisation de l’exciton généré lors du processus de photo-excitation. Une large variété de dispositifs est basée sur ces copolymères avec des rendements d’environ 10% et, pour accroitre leur efficacité, il est nécessaire d’avoir une meilleure compréhension de ces polymères pendant le phénomène de photo-absorption. La chimie théorique apparait comme un outil permettant de prédire différentes propriétés optoélectroniques. Au cours de ce travail, nous avons utilisé la théorie de la fonctionnelle de la densité indépendante (DFT) et dépendante du temps (TD DFT) pour simuler les propriétés optiques d’oligomères de taille croissante avec différents groupements ER et EP. Les propriétés optiques des polymères correspondant ont été extrapolées à l’aide du modèle de Kuhn. Ce criblage théorique nous a permis de sélectionner des systèmes prometteurs à base de benzodithiophène, de benzothiadiazole et de benzofurazane qui ont ensuite été synthétisés par couplage de Stille. Les polymères et oligomères obtenus ont été caractérisés par spectroscopie UV-visible et de fluorescence, chromatographie d’exclusion stérique et par RMN dans le but d’observer des relations structure-propriétés et de faire des corrélations entre résultats expérimentaux et théoriques.
dc.description.abstractEnDuring the last decade, a new kind of donor polymers for photovoltaic application have been intensively studied, the low band-gap polymers. They are based on repeating units associating two different moieties, one electron-rich (ER) and one electron-poor (EP), which allow to finely tune the molecular orbitals and to induce a delocalization of the exciton generated upon the photo-excitation process. A large variety of devices are based on such low band-gap polymers, with a power conversion efficiency record around 10%, and, to increase the efficiency, it is necessary to have a better understanding of these polymers during the photo-absorption phenomenon. Computational chemistry isa powerful tool that permits to predict different opto-electronic properties. For this work, we used Density Functional Theory and Time-Dependent Density Functional Theory to compute the optical properties of increasingly large oligomers involving various ER and EP subunits. The optical properties in the polymer limit were then estimated for the different systems by using an extrapolation scheme based on the Kuhn equation. This theoretical screening allowed us to select promising candidates based on benzodithiophene, benzothiadiazole and benzofurazan for syntheses, which were performed by a Stille coupling. The obtained polymers and size-controlled oligomers were further characterized by UV visible spectroscopy, fluorescence, size exclusion chromatography and NMR, in order to extractstructure-properties relationships and correlate experimental results to theoretical data.
dc.language.isofr
dc.subjectCopolymères à faible bande interdite
dc.subjectThéorie de la fonctionnelle de la densité (DFT et TD DFT)
dc.subjectCouplage de Stille
dc.subject.enLow band-gap polymers
dc.subject.enDensity functional theory
dc.subject.enTime-dependent density functional theory
dc.subject.enBenzodithiophene
dc.subject.enBenzofurazane
dc.subject.enBenzothiadiazole
dc.subject.enStille coupling
dc.titleDesign de polymères conjugués pour des applications dans le photovoltaïque assisté par modélisation moléculaire
dc.title.enDesign of π-conjugated polymers for photovoltaic applications assisted by theoretical modelling
dc.typeThèses de doctorat
dc.subject.halChimie/Polymères
bordeaux.hal.laboratoriesLaboratoire de Chimie des Polymères Organiques (LCPO) - UMR 5629*
bordeaux.institutionBordeaux INP
bordeaux.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.type.institutionUniversité de Bordeaux
bordeaux.ecole.doctoraleÉcole doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde)
hal.identifiertel-01956974
hal.version1
hal.origin.linkhttps://hal.archives-ouvertes.fr//tel-01956974v1
bordeaux.COinSctx_ver=Z39.88-2004&rft_val_fmt=info:ofi/fmt:kev:mtx:journal&rft.title=Design%20de%20polym%C3%A8res%20conjugu%C3%A9s%20pour%20des%20applications%20dans%20le%20photovolta%C3%AFque%20assist%C3%A9%20par%20mod%C3%A9lisation%20mol%C3%A9culaire&rft.atitle=Design%20de%20polym%C3%A8res%20conjugu%C3%A9s%20pour%20des%20applications%20dans%20le%20photovolta%C3%AFque%20assist%C3%A9%20par%20mod%C3%A9lisation%20mol%C3%A9culaire&rft.au=FRADON,%20Alexis&rft.genre=unknown


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