A combined operando synchrotron X-ray absorption spectroscopy and first-principles density functional theory study to unravel the vanadium reedox paradox in the Na3V2(PO4)2F3–Na3V2(PO4)2FO2 compositions
NGUYEN, Long H. B.
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
See more >
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
NGUYEN, Long H. B.
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
OLCHOWKA, Jacob
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
MASQUELIER, Christian
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
Laboratoire réactivité et chimie des solides - UMR CNRS 7314 [LRCS]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
CARLIER, Dany
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
CROGUENNEC, Laurence
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
< Reduce
Institut de Chimie de la Matière Condensée de Bordeaux [ICMCB]
Réseau sur le stockage électrochimique de l'énergie [RS2E]
Advanced Lithium Energy Storage Systems - ALISTORE-ERI [ALISTORE-ERI]
Language
en
Article de revue
This item was published in
Journal of Physical Chemistry C. 2020, vol. 124, n° 43, p. 23511–23522
American Chemical Society
English Abstract
The redox processes involved in the Na+ deintercalation from Na3V2(PO4)2F3, Na3V2(PO4)2F2O, and Na3V2(PO4)2F1.5O1.5 are investigated operando by synchrotron X-ray absorption spectroscopy at the vanadium K-edge. A continuous ...Read more >
The redox processes involved in the Na+ deintercalation from Na3V2(PO4)2F3, Na3V2(PO4)2F2O, and Na3V2(PO4)2F1.5O1.5 are investigated operando by synchrotron X-ray absorption spectroscopy at the vanadium K-edge. A continuous evolution in the pre-edge and edge regions is observed for the three compositions, which is in good agreement with a progressive oxidation of vanadium. In the oxygen-substituted compositions, Na3V2(PO4)2F2O and Na3V2(PO4)2F1.5O1.5, the F–V3+O4–F and F–V4+O4═O redox centers coexist and can be simultaneously activated owing to the reverse inductive effect promoted by the presence of highly covalent vanadyl bonds on V4+ sites. Principal component analysis of the dataset collected operando for the three compositions is performed. It reveals that three independent spectra, corresponding to different charge orderings on vanadium sites at different states of charge, are required to describe these three systems. Furthermore, the extended X-ray absorption fine structure analysis of the principal components is performed in order to gain insightful information on the evolution of the vanadium local environment upon cycling. By the use of first-principles density functional theory calculations, we demonstrate that the potential step observed in all Na2V2(PO4)2F3–yOy compositions is related to a charge ordering on vanadium sites with a preferential oxidation of vanadium ions in the same bioctahedra.Read less <
ANR Project
Spectromètre EXAFS Rapide pour Cinétiques Chimiques - ANR-10-EQPX-0045
Laboratory of excellency for electrochemical energy storage - ANR-10-LABX-0076
Laboratory of excellency for electrochemical energy storage - ANR-10-LABX-0076
Origin
Hal imported