OSKAR Bordeaux

Les polysaccharides de la bactérie lactique Oenococcus oeni, de l’élucidation de leurs structures et voies de biosynthèse à leur valorisation technologique

Les polysaccharides de la bactérie lactique Oenococcus oeni, de l’élucidation de leurs structures et voies de biosynthèse à leur valorisation technologique DIMOPOULOU, Maria Les exopolysaccharides (EPS) produits par les bactéries lactiques ont longtemps été considérés comme des composés indésirables dans le vin. En effet, le β-glucane produit par certaines souches bactériennes est responsable d’une altération qui rend le vin impropre à la consommation. Cependant, les polysaccharides produits par Oenococcus oeni, principale espèce de la fermentation malolactique (FML) qui est une étape essentielle participant à la stabilisation et la qualité du vin, n’ont jamais été associés à un quelconque défaut. Notre premier objectif était d'identifier le matériel génétique impliqué dans la production de polysaccharides, en termes d'évolution phylogénétique et de diversité, parmi une collection de 50 souches d’O. oeni. L'analyse bioinformatique des 50 séquences génomiques a révélé la présence de deux loci organisés en opéron et potentiellement impliqués dans la production d'hétéropolysaccharides, mais aussi la présence de gènes isolés de glycosyltransférases et glycosides hydrolases impliqués dans la synthèse d’homopolysaccharides. L’ensemble des souches analysées présentent au moins une des voies de biosynthèse des EPS, suggérant un rôle essentiel chez O. oeni. Par la suite, une approche biochimique des polysaccharides produits a été mise en place et a permis de confirmer les données génomiques. Une glycosyltransférase membranaire, jouant un rôle clé dans la production d'EPS, a été caractérisée afin de mieux comprendre le mécanisme de la synthèse EPS. Par ailleurs, l’étude physiologique des polysaccharides produits a révélé l’existence de deux phénotypes (forme libérée et capsulaire), chacun jouant un rôle dans la survie et l’adaptation de la bactérie au vin et au procédé de lyophilisation industriel, forme sous laquelle les souches commerciales sont proposées pour induire la FML.

Désaromatisation hydroxylante de phénols par des réactifs iodés hypervalents : application à la synthèse de substances naturelles

Désaromatisation hydroxylante de phénols par des réactifs iodés hypervalents : application à la synthèse de substances naturelles MARGUERIT, Mélanie La réaction de désaromatisation hydroxylante de phénols (HPD) est un outil puissant pour accéder de façon biomimétique, en une seule étape à partir de 2-alkylphénols, aux ortho-quinols, c’est-à-dire les 6-alkyl-6-hydroxycyclohexa-2,4-diénones. Ces synthons peuvent être présentés tels quels par de nombreux produits naturels mais peuvent aussi servir d’intermédiaires hautement fonctionnalisés pour la construction rapide d’architectures structurales complexes. L’acide o-iodoxybenzoïque (IBX), un réactif de type iodane-?5, et sa formulation stabilisée non-explosible (SIBX) se sont révélés particulièrement efficaces pour promouvoir des réactions HPD de manière ortho-sélective. Ces travaux de thèse concernent l’application de cette réaction à l’élaboration d’un intermédiaire ortho-quinolique clé hautement fonctionnalisé pour la synthèse d’un antibiotique de type angucycline, la (+)-aquayamycine, ainsi qu’à la première synthèse totale d’un ortho-quinol naturel non dimérisant, la (+)-wasabidiénone B1. Enfin, le développement d’une version asymétrique de cette réaction a été entrepris. La génération in situ de iodanes à partir de iodoarènes chiraux et de m-CPBA comme co-oxydant permet de préparer soit des ortho-quinols de façon non racémique lorsque des quantités stoechiométriques des deux réactifs sont utilisées, soit des ortho-quinols régio- et diastéréosélectivement époxydés lorsqu’une quantité catalytique de iodoarène chiral est employée. Un suivi de ces réactions par spectrométrie de masse a conduit à la détection d’espèces de type iodanyl-?3 et/ou -?5, et à la proposition d’un mécanisme pour ces réactions de désaromatisation hydroxylante asymétrique.

Routage et gestion de la mobilité dans les réseaux personnels

Routage et gestion de la mobilité dans les réseaux personnels JAVAID, Usman L'objectif de cette thèse est d'étudier des méthodes et des stratégies efficaces pour le routage et la gestion de la mobilité dans le cadre des réseaux personnels. Dans un premier temps, nous proposons le cadre de nos études: Personal Ubiquitous Environments (PUE). Un PUE est constitué d'un ensemble d'utilisateurs ayant des terminaux disposant d'interfaces réseau hétérogènes, et dont l'objectif est de mettre en oeuvre des mécanismes de coopération et de partage des ressources de manière totalement distribuée. Dans ce cadre, la thèse a proposé des solutions innovantes contribuant à améliorer la communication inter et intra réseau personnels. La première contribution porte sur le protocole PNRP (Personal Network Routing Protocol) dont le but est de développer un routage à base de politiques (policy-based routing) pour les environnements personnels. La seconde, intitulée ADD (Adaptive Distributed gateway Discovery), est un mécanisme totalement distribué pour la découverte de multiples chemins vers une passerelle vers un réseau opéré. De plus, étant donné que ces environnements sont hétérogènes par leurs compositions (réseaux d'accès, terminaux ...), une architecture de gestion de la mobilité qui permet une gestion unifiée de la localisation et de la mobilité sans coutures appliquant lénsemble des noeuds a également été traitée. Les résultats d'évaluation par simulation démontrent l'applicabilité et léfficacité des ces protocoles.

Méthodes hilbertiennes pour la correction d'atténuation en tomographie d'émission monophotonique

Méthodes hilbertiennes pour la correction d'atténuation en tomographie d'émission monophotonique NASR, Elie Cette thèse traite de reconstruction d’images à partir de projections parallèles atténuées. Ce problème mathématique trouve son application principale en imagerie médicale, et en particulier en tomographie d’émission monophotonique avec correction d’atténuation sous l’hypothèse que l’atténuation (supposée quelconque) est connue et quelconque sur la région d’émission. Dans un premier temps, nous décrivons les principes physiologiques et mathématiques de la tomographie d’émission monophotonique. Ensuite, nous présentons une méthode de reconstruction itérative basée sur la prise en considération du phénomène d’atténuation, principal élément perturbateur en imagerie par émission monophotonique. Cette méthode est une généralisation de l’algorithme de reconstruction algébrique classique (ART) ; elle introduit un terme de correction d’atténuation exact. Finalement, nous exposerons des exemples numériques et nous discuterons de la performance de notre algorithme selon le choix de plusieurs paramètres.

Groupes d’Inertie et Variétés Jacobiennes

Groupes d’Inertie et Variétés Jacobiennes CHRÉTIEN, Pierre Soient k un corps algébriquement clos de caractéristique p > 0 et C/k une courbe projective, lisse, intègre de genre g > 1 munie d’un p-groupe d’automorphismes G tel que |G| > 2p/(p-1)g. Le couple (C,G) est appelé grosse action. Si (C,G) est une grosse action, alors |G| <=4p/(p-1)^2g^2 (*). Dans cette thèse, nous étudions les répercussions arithmétiques des propriétés géométriques de grosses actions. Nous étudions d’abord l’arithmétique de l’extension de monodromie sauvage maximale de courbes sur un corps local K d’inégale caractéristique p à corps résiduel algébriquement clos, de genre arbitrairement grand ayant pour potentielle bonne réduction une grosse action satisfaisant le cas d’égalité de (*). On étudie en particulier les conducteurs de Swan attachés à ces courbes. Nous donnons ensuite les premiers exemples, à notre connaissance, de grosses actions (C,G) telles que le groupe dérivé D(G) soit non abélien. Ces courbes sont obtenues comme revêtements de S-corps de classes de rayons de P1(Fq) pour S non vide un sous-ensemble fini de P1(Fq). Enfin, on donne une méthode de calcul des S-corps de classes de Hilbert de revêtements abéliens de la droite projective d’exposant p et supersinguliers que l’on illustre pour des courbes de Deligne-Lusztig.

Interpolation libre et opérateur Toeplitz

Interpolation libre et opérateur Toeplitz Hartmann, Andreas Les travaux présentés dans cette habilitation sont articulés autour d'un thème fédérateur : interpolation. Le cas le plus classique consiste à déterminer la trace d'un ensemble de fonctions sur un sous ensemble du domaine de définition commun de notre ensemble de fonctions intial. En particulier les aspects suivants seront étudiés. 1) Interpolation simple : interpolation des valeurs en des points ; 2) Interpolation généralisée : p.ex. interpolation des dérivées, interpolation sur des points proches, interpolation tangentielle, etc. ; 3) Interpolation classique : l'interpolation est définie à partir d'un espace des traces déterminé a priori ; 4) Interpolation libre : l'interpolation est définie à partir d'une propriété de la trace (à savoir d'être un idéal d'ordre) ; 5) Interpolation libre et fonctions extrémales : caractérisation de l'interpolation en termes de fonctions extrémales ; 6) Interpolation libre et opérateurs de Toeplitz. Le dernier point nous éloignera un peu des problèmes d'interpolation. Même s'il existe un lien étroit entre les problèmes d'interpolation libre (en particulier dans les espaces de type Paley-Wiener ou plus généralement les espaces modèles, voir Section 4.1), nous allons nous intéresser de plus près à certaines propriétés des opérateurs de Toeplitz qui se révèlent importantes dans le contexte de l'interpolation. Cependant, notre étude sera menée détachée du contexte de l'interpolation. Ce sera l'occasion de rencontrer à nouveau des fonctions extrémales. Nous allons en effet étudier les fonctions extrémales des noyaux d'opérateurs de Toeplitz (supposés non triviaux). Celles-ci s'avèrent posséder beaucoup de propriétés intéressantes. Une remarque concernant les techniques utilisées. Les problèmes d'interpolation étant abordés dans des situations très variées (espaces de Hilbert et de Banach comme par exemple Bergman et Hardy, algèbres de Fréchet, et même des espaces vectoriels qui ne sont pas topologiques ; interpolation classique, libre et généralisée) nécessitent des méthodes très différentes. Par ailleurs, les problèmes connexes sont motivés par des problèmes d'interpolation mais ils sont considérés dans un contexte déconnecté de l'interpolation. Nous verrons ainsi de l'analyse complexe classique (espaces de Hardy, factorisation de Riesz-Nevanlinna, mesures de Carleson, majorantes harmoniques) et harmonique (toujours présente dans le contexte de l'interpolation et du sampling), de la géométrie des espaces de Banach (bases, bases inconditionnelles, espaces d'interpolation, indices de Boyd), de l'analyse fonctionnelle (principes variationnels, certains aspects topologiques) et convexe (Lemme de Minkowski-Farkas) en passant par la théorie des opérateurs (Théorème du relévement du commutant, sous-espaces invariants), ainsi que de l'analyse complexe d'une et plusieurs variables (méthodes du d-bar) jusqu'aux espaces de de Branges-Rovnyak.

Extensions au cadre Banachique de la notion d'opérateur de Hilbert-Schmidt

Extensions au cadre Banachique de la notion d'opérateur de Hilbert-Schmidt ABDILLAH, Said Amana Cette thèse est consacrée à l’extension au cadre Banachique de la notion d’opérateur de Hilbert-Schmidt. Dans un premier temps, on étudie d’une part les opérateurs p-sommants dans un espace de Banach X vers un autre espace de Banach Y et d’autre part, les opérateurs gamma-radonifiants dans un espace de Hilbert vers un autre espace de Banach.Dans un second temps, on s'intéresse aux opérateurs gamma-sommants dans des espaces de Banach, qui coïncident avec les opérateurs de Rademacher-bornés, ce qui nous amène aux opérateurs presque sommants. Enfin, on en déduit plusieurs généralisations naturelles de la notion d’opérateur de Hilbert-Schmidt aux espaces de Banach.-Les classes des opérateurs p-sommants de X dans Y .-La classe des opérateurs presque sommants de X dans Y qui coïncide avec la classe des opérateurs gamma-radonifiants de X dans Y.-La classe des opérateurs faible* 1-nucléaires de X dans Y.

Efficient object identification in image sequences for content indexing

Efficient object identification in image sequences for content indexing MANERBA, Francesca ; Les avancées en matière d'acquisition et de stockage des données ont conduit à la disponibilité de grandes bases de données vidéo numériques pour l'utilisateur grand-public. Néanmoins l'interaction avec les données multimédia et vidéo en particulier nécessite des outils de description, organisation et gestion de ces données vidéo. La majorité des documents multimédia sont produits sous forme compressée. De plus comme les utilisateurs demandent des réponses à leur requêtes les plus rapides possible, l'extraction d'information en temps réel même si celle-ci n'est pas très précise est devenue un objectif important. Basée sur des hypothèses formulées ci-dessus, une nouvelle tendance en matière d'analyse pour l'indexation multimédia est parue, elle peut être qualifiée comme paradigme de << rough indexing >> ou << indexation grossière >>. Nous pouvons inclure notre travail dans cette mouvance d'indexation rapide et approximative dans laquelle uniquement les données imprécises telles que les vecteurs du mouvement et les images DC sont exploitées pour produire une indexation fine des objets en avant-plan. Dans ce paradigme nous proposons de combiner a la fois les informations du mouvement et la segmentation basée-couleur pour extraire les objets pertinents des flux vidéo compresses. Il peut arriver que le mouvement d'un objet soit très similaire au mouvement de la camera ou que l'objet soit statique, aucun objet ne sera alors détecté. Néanmoins, comme un objet ne peut raisonnablement pas apparaitre et disparaitre durant une courte séquence d'images, nous proposons de filtrer les séquences d'objets le long de l'axe temporel. Pour ce faire nous proposons une modélisation de la séquence des objets par une super-quadrique. La méthode proposée donne des résultats prometteurs : les ratés de la détection ou les sur-détections peuvent être corrigés par la méthode de filtrage spatio-temporel proposée.

Problèmes d'asymptotique en temps en ferromagnétisme

Problèmes d'asymptotique en temps en ferromagnétisme STARYNKEVITCH, Jean Problèmes d’asymptotique en temps en ferromagnétisme Cette thèse est consacrée à quelques problèmes d’asymptotique en temps en ferromagnétisme. Le modèle mathématique utilisé est donné par l’équation de Landau-Lifshitz, que l’on couple avec les équations de Maxwell. Les deux premières parties étudient la limite quasi-stationnaire du système (d’abord à coefficients constants, puis à coefficients variables). Le point clé réside dans l’obtention d’une intégrabilité en temps de l’énergie locale de l’équation des ondes, obtenues dans la première partie par une écriture exacte de la solution fondamentale de l’équation des ondes à coefficients constante. Dans la deuxième partie, Cette intégrabilité de l’énergie locale est obtenue avec des coefficients variables et réguliers par une analyse spectrale et une estimation de la résolvante pour une perturbation matricielle du Laplacien. La troisième partie met en évidence dans un cas particulier 1D un phénomène de retard de l’évolution du moment magnétique en fonction du champ extérieur, lorsque celui-ci devient un équilibre instable de l’équation homogène associée. Le résultat principal est l’établissement de la non-convergence vers un modèle de Presach (un modèle d’hystérésis), en cas de variations lentes du champ appliqué.

Etude de la liaison hydrogène par spectroscopie vibrationnelle et simulation dynamique moléculaire d'alcools en condition supercritique

Etude de la liaison hydrogène par spectroscopie vibrationnelle et simulation dynamique moléculaire d'alcools en condition supercritique ANDANSON, Jean–Michel Le travail présenté dans cette thèse a pour objet l'étude de la liaison hydrogène dans les alcools en conditions supercritiques. Des expériences de spectroscopies infrarouge et Raman ont été réalisées sur trois alcools (méthanol, éthanol et tert-butanol) dans une large gamme de pressions (de 0,1 à 25 Mpa), le long de l'isotherme 523 K, permettant d'explorer un domaine de densités réduites compris entre 0,1 et 2. Le domaine spectral associé à la vibration d'élongation O-H de ces alcools a été analysé à l'aide d'un modèle original d'agrégats, conduisant à une information quantitative de l'état d'agrégation dans ces systèmes. Parallèlement aux expériences, des simulations de dynamique moléculaire ont apporté de nombreuses informations au niveau microscopique et ont démontré, notamment, la pertinence du modèle d'agrégats proposé.

Déterminisme génétique des réponses au déficit hydrique de la transpiration et de la croissance, induites par le porte-greffe, chez la vigne : approche intégrée de génétique quantitative et d'écophysiologie

Déterminisme génétique des réponses au déficit hydrique de la transpiration et de la croissance, induites par le porte-greffe, chez la vigne : approche intégrée de génétique quantitative et d'écophysiologie MARGUERIT-JACOB, Elisa Dans le contexte de raréfaction de la ressource en eau, il est nécessaire de prendre en compte le caractère de tolérance à la sécheresse dans les programmes d’amélioration variétale, en particulier pour les porte-greffes de vigne. L’objectif de cette thèse est d’analyser, à l’échelle de la plante entière, le déterminisme génétique des effets du porte-greffe sur les réponses de la tranpiration et de la croissance, au niveau de la partie aérienne, en conditions de déficit hydrique édaphique. L’étude de ces caractères complexes, soumis à une forte interaction génotype × environnement, a été conduite à partir d’une approche de génétique quantitative où ces interactions ont été intégrées par deux approches : l’utilisation des paramètres de courbes de réponses comme caractère quantitatif et la mise en oeuvre d’une analyse QTL pluriannuelle. Une population de type F1, issu du croisement Vitis vinifera Cabernet Sauvignon × Vitis riparia Gloire de Montpellier, constituée de 138 individus, a été cartographiée génétiquement avec des marqueurs microsatellites. Cette descendance a été ensuite phénotypée en position de porte-greffe, avec un greffon unique. A partir de cet outil, des QTL ont été recherchés et identifiés pour la transpiration, l’efficience d’utilisation de l’eau et la plasticité de la transpiration induite par le porte-greffe, ainsi que pour plusieurs paramètres de la croissance et de l’allocation de la biomasse au sein de la plante entière. La plasticité de la transpiration réponse à l’état hydrique du substrat est déterminée génétiquement par des régions distinctes des autres caractères descriptifs de la consommation en eau. La colocalisation de gènes candidats dans les intervalles de confiance des QTL, impliqués dans la signalisation chimique (ABA) ou hydraulique (aquaporines) permet de formuler des hypothèses sur la signalisation porte-greffe/ greffon en condition de déficit hydrique. Des régions spécifiques du génome paraissent contrôler la croissance et la vigueur conférée par le porte-greffe en conditions de déficit hydrique. Ces régions sont également indépendantes de celles contrôlant la transpiration ou l’efficience d’utilisation de l’eau. Ce résultat permet d’envisager un travail de sélection pour ces deux catégories de caractères de manière indépendante

Evaluation non destructive du béton par mesures de resistivité électrique et termographique infrarouge passive

Evaluation non destructive du béton par mesures de resistivité électrique et termographique infrarouge passive NAAR, Samuel Dans les pays industrialisés, les ouvrages en béton vieillissent. Les gouvernements mettent alors en place des politiques de gestion du patrimoine, et l’évaluation de l’état d’endommagement de ces structures devient une donnée essentielle à la planification des travaux. Dans cette problématique, l’Evaluation Non Destructive apparaît comme étant un outil adapté au contexte et aux besoins des maîtres d’ouvrages. Parmi les méthodes existantes, la mesure de résistivité électrique présente une sensibilité à la porosité du matériau, et à la circulation des charges électrolytiques dans la matrice, qui peut être exploitée pour l’étude des altérations du béton. La mesure par thermographie infrarouge passive est également sensible à la porosité du matériau et à ses conditions hydriques. Cette sensibilité peut être utilisée pour le diagnostic des altérations des ouvrages en béton. Les travaux effectués au cours de la thèse ont pour objectif d’étudier et de développer les deux techniques afin de caractériser l’état des ouvrages en béton. Dans un premier temps, le travail s’oriente sur la définition d’une procédure de mesure in situ qui prend en compte les différentes grandeurs d’influence de la mesure afin d’en minimiser les effets ou d’acquérir l’information nécessaire à leur correction en phase de dépouillement. Dans un second temps, l’étude de la capacité des deux méthodes à caractériser l’état du béton est réalisée. Des mesures sur corps d’épreuve en béton permettent d’étudier la sensibilité des deux techniques à la présence d’ions chlorures, à l’ajout de cendres volantes, de fumées de silice ou encore de fibres de différentes natures. Des travaux de modélisation numérique (en électrique) montrent l’influence de l’épaisseur de l’élément ausculté, d’une couche superficielle conductrice (couche saturée, par exemple) et résistante (couche carbonatée, par exemple). Des études plus spécifiques finissent d’élargir le champ des possibilités d’utilisation des deux techniques en génie civil, avec notamment l’étude des conditions hydriques dans le béton et l’adaptation de la loi d’Archie, le diagnostic de l’endommagement crée par la réaction alcalis-granulats avec la définition d’indicateurs d’endommagement ou encore la caractérisation de la fissuration et de la délamination. Le travail réalisé, à la fois en laboratoire et in situ, met en évidence la nécessité de maîtriser la mesure afin d’estimer correctement sa représentativité. La définition d’un protocole de mise en oeuvre des techniques, du traitement des données et de l’interprétation des résultats propre à chaque problématique, contribue à définir des indicateurs d’endommagement du béton.

Processus et contrôles de la sédimentation miocène à actuelle dans un bassin en extension : cas de la formation Comondu et du bassin Alfonso - El Carrizal (Basse Califormie du Sud, Mexique)

Processus et contrôles de la sédimentation miocène à actuelle dans un bassin en extension : cas de la formation Comondu et du bassin Alfonso - El Carrizal (Basse Califormie du Sud, Mexique) CLARENS, Christophe L’évolution géodynamique de la marge continentale de Californie a entraîné la formation de bassins sédimentaires divergents et est enregistrée par différents marqueurs que nous avons voulu étudier à travers l’exemple du bassin transtensionnel d’Alfonso – El Carrizal, créé pendant l’ouverture du Golfe de Californie, du Miocène à l’Actuel. Cette analyse a permis de différencier les trois grandes phases majeures de l’évolution de cette marge et plus précisément en Basse Californie. Elle nous permet donc de déterminer l’origine et l’histoire du bassin et de comprendre les processus de remplissage au cours de l’évolution de la marge. L’étude sédimentologique du remplissage du bassin a été réalisée pour chacune des trois phases : subduction, transformation et ouverture du Golfe et nous a permis de différencier quatre séquences. Ainsi le bassin d’Alfonso – El Carrizal possède un substrat résultant d’une activité volcanique intense liée à la phase de subduction qui affecte la marge de la Basse Californie. La phase de remplissage d’un bassin d’avant-arc en extension, est enregistrée par le dépôt de la séquence S2 (Miocène moyen –supérieur), composée de dépôts volcanoclastiques et volcaniques issus du volcanisme andésitique dû à la subduction de la plaque Pacifique sous la plaque Nordaméricaine. L’étude des fabriques magnétiques par la méthode ASM (Anisotropie de Susceptibilité Magnétique), appliquée sur les dépôts proximaux de type avalanche de débris et des dépôts plus distaux de type rhyolitique a permis de mettre en évidence l’existence d’une source volcanique située à proximité de la région de La Paz, à l’origine de tels dépôts.

Désaromatisation régiosélective d'arénols par l'utilisation de réactifs iodés hypervalents. Application en vue dela synthèse de l'aquayamycine et analogues.

Désaromatisation régiosélective d'arénols par l'utilisation de réactifs iodés hypervalents. Application en vue dela synthèse de l'aquayamycine et analogues. LEBRASSEUR, Nathalie Les Angucyclines constituent une importante classe d'antibiotiques naturels présentant un large spectre d'activités biologiques. Leur architecture unique en fait des cibles très attractives pour les chimistes organiciens. La difficulté synthétique majeure réside actuellement dans l'introduction des fonctions hydroxyles en positions angulaires présentes dans les Angucyclines du type aquayamycine. En outre, ces composés cis-oxygénés à la jonction des cycles A et B possèdent des activités biologiques remarquables, notamment une activité anticancéreuse vis-àvis de lignées de cellules leucémiques devenues résistantes aux traitements thérapeutiques classiques. Dans ce contexte, nous avons cherché à développer une nouvelle voie synthétique visant un accès rapide et efficace à ces composés. Deux nouvelles méthodologies basées sur l'utilisation d'une réaction de désaromatisation régiosélective oxydante d'arénols par l'utilisation de réactifs iodés hypervalents ont ainsi été testées. Nous avons pu, grâce à cette approche, préparer des analogues du système tricyclique ABC de l'aquayamycine présentant des cycles A à cinq chaînons ainsi que des intermédiaires avancés du type cyclohexa-2,4-diénones. Parallèlement à ces travaux, une nouvelle voie d'accès à des composés du type 1,4-naphtoquinones a été développée.

Interactions hydrodynamiques entre sphères dures en régime faiblement inertiel : modélisation et expérimentations appliquées à la sédimentation

Interactions hydrodynamiques entre sphères dures en régime faiblement inertiel : modélisation et expérimentations appliquées à la sédimentation VANROYEN, Claude Le présent travail porte sur la sédimentation de particules non colloïdales suspendues dans un fluide visqueux initialement au repos. Il constitue une contribution à l’étude expérimentale et numérique des interactions hydrodynamiques entre sphères dures sédimentant à faible nombre de Retnolds (Re<1). Le modèle numérique proposé est basé sur la séparation du champs de vitesse réel en une partie Stokesienne symétrique et une partie non symétrique représentant la contribution inertielle nette. D’une part et comme attendu, les résultats obtenus sont en accord avec les résultats de la littérature dans la limite d’un écoulement rampant. D’autre part, en régime inertiel, la confrontation de nos résultats numériques aux prédictions analytiques de Vasseur et Cox dans le cas de doublets de particules nous a permis de cerner le domaine de validité du modèle proposé. Lorsque la distance inter-centres n’est pas trop petite, l’accord entre ces résultats analytiques et les simulations numériques est bon pour de faibles Re. Cependant, dans toutes les configurations étudiées expérimentalement et comme l’ont observé d’autres auteurs avant nous, les résultats de simualtions numériques surestiment quantitativement les effets inertiels réels. Néanmoins, si un coefficient empirique proposé dans la littérature est introduit pour corriger la vitesse de la particule individuelle, l’outil numérique proposé devient capable de déterminer avec précision le comportement en sédimentation de suspension de plusieurs particules et ce dans diverses configurations. Ainsi, l’accord entre les résultats de simulations et les résultats expérimentaux est alors très satisfaisant.

Conception, synthèse et étude de nouvelles capsules hélicoïdales : des pelures de pomme moléculaires

Conception, synthèse et étude de nouvelles capsules hélicoïdales : des pelures de pomme moléculaires GARRIC, Joachim La synthèse et l'étude de capsules « hôtes » permettant d'accueillir une ou plusieurs molécules «invitées» est l'un des thèmes de pointe de la chimie supramoléculaire. Ici nous présentons la conception, la synthèse et une étude des propriétés de nouvelles capsules unimoléculaires hélicoïdales en forme de pelures de pomme. Ces capsules sont constituées d'une chaîne oligomérique se repliant en hélice et comprenant une séquence d'unités codant pour des diamètres différents. Le repliement de l'oligomère donne naissance à une cavité pouvant stabiliser des molécules invitées par liaisons hydrogène. Le phénomène déncapsulation a été mis en évidence dans le solide par diffraction des rayons X et en solution par spectroscopie RMN.

Hélices simples et hélices doubles d'oligoamides aromatiques de synthèse

Hélices simples et hélices doubles d'oligoamides aromatiques de synthèse MAURIZOT, Victor Les oligomères de la 2,6-diaminopyridine et de l'acide 2,6-pyridinedicarboxylique ont été conçus de façon à s'auto-organiser en hélice moléculaire. Cette architecture a été caractérisée dans le solide et en solution dans des solvants organiques. La préparation d'oligomères hydrosolubles a permis d'observer la stabilité de cet arrangement en solution aqueuse. Le sens d'hélicité peut être contrôlé par interactions intra ou inter-moléculaires avec des groupes chiraux. Ces composés ont aussi la particularité de s'auto-assembler en double hélice. L'étude des facteurs influant sur cette dimérisation tels que le solvant, les substituants portés par les pyridines, ainsi que la longueur du brin permet de proposer qu'elle résulte principalement de contacts aromatiques inter-brins. Afin de synthétiser de longues doubles hélices, l'incorporation d'unités déstabilisantes ou de bras espaceurs dans l'oligomère sont proposés pour contrecarrer la diminution de la dimérisation observée lors de l'augmentation de la longueur de l'oligomère.

Symptômes de l'hyperactivité-inattention dans l'enfance et conduites à risque au jeune âge adulte

Symptômes de l'hyperactivité-inattention dans l'enfance et conduites à risque au jeune âge adulte GALÉRA, Cédric Le Trouble Déficit de l'Attention/Hyperactivité (TDA/H) et le Trouble des Conduites (TC) sont associés à des Conduites à Risque (CAR) comme les consommations de substances psycho-actives, les comportements suicidaires et les comportements sexuels à risque. Cependant, la question des rôles respectifs du TDA/H et du TC dans l'émergence des CAR reste controversée : le TDA/H est-il un facteur de risque indépendant de la survenue ultérieure de CAR? Le TC est-il un facteur de confusion ou un modificateur de l'effet de la relation entre TDA/H et CAR? L'objectif de cette thèse était d'examiner le lien entre les symptômes de l'hyperactivité-inattention dans l'enfance et l'adolescence et la survenue de CAR à l'adolescence et au jeune âge adulte, en prenant en compte différents facteurs de risque potentiels dont les symptômes du trouble des conduites. Nous avons mené cinq analyses à partir des données de la cohorte GAZEL enfants issue de la population générale française. Les résultats suggèrent des effets différents des symptômes de l'hyperactivité-inattention selon le type de conduite à risque considéré et selon le genre. Ils montrent chez les garçons un effet des symptômes de l'hyperactivité-inattention sur la survenue de CAR plus sévères comme la consommation régulière de cannabis, l'expérimentation de drogues illégales et la survenue de comportements suicidaires. Chez les filles, on retrouve un effet des symptômes de l'hyperactivité-inattention sur la consommation ultérieure régulière de tabac. L'initiation de CAR pourrait être aggravée par la présence de hauts niveaux de symptômes de l'hyperactivité-inattention chez les jeunes présentant simultanément des hauts niveaux de symptômes du trouble des conduites. Ce travail renforce la connaissance de l'existence d'une association entre troubles du comportement perturbateur dans l'enfance et survenue ultérieure de conduites à risque. Il souligne la nécessité de reconnaitre l'existence de ces troubles, pour les identifier et mieux les prendre en charge afin d'en prévenir les possibles conséquences à long terme.

Chimie de la coordination fluoreuse appliquée à l'extraction réversible de molécules à tags pyridines

Chimie de la coordination fluoreuse appliquée à l'extraction réversible de molécules à tags pyridines EL BAKKARI, Mounir Une méthodologie originale de switch réversible de molécules non-fluorées entre un hydrocarbure et un perfluorocarbure a été développée. Cette technique repose sur la coordination réversible de tags pyridines sur un complexe de cuivre(II)-carboxylate soluble uniquement dans les perfluorocarbures. L'efficacité de ce système d'extraction-relargage liquide-liquide a été étudiée en utilisant des porphyrines comme molécules modèles puis, nous l'avons appliqué à la synthèse multi-étapes d'une hydantoïne, une molécule active biologiquement.

Estimation de la rhéologie d'un polymère dans une filière d'extrusion-simulation d'écoulement avec transferts thermiques et inversion de mesures

Estimation de la rhéologie d'un polymère dans une filière d'extrusion-simulation d'écoulement avec transferts thermiques et inversion de mesures PUJOS, Cyril L’objectif de cette thèse est la mise en place d’une méthode d’estimation de rhéologie à partir de mesures de débits et de températures. Le dispositif expérimental est une filière d’extrusion instrumentée, déjà utilisée pour déterminer le profil thermique en entrée de la filière. Arguant du fait que les nombreux modèles rhéologiques existants sont différemment adaptés en fonction des polymères considérés, nous avons opté pour un modèle original de rhéologie. Ce modèle, outre le fait de ne pas avoir de forme mathématique imposée, n’a que des paramètres du même ordre de grandeur, ce qui simplifie l’estimation de mesures par méthode inverse. La méthode inverse est une méthode de minimisation appliquée à un critère d’écart quadratique entre les variables calculées et les grandeurs mesurées, sous la contrainte des équations de l’énergie et de Navier-Stokes. Elle s’appuie sur la formulation du Lagrangien. Les multiplicateurs de Lagrange associés aux contraintes sont calculés par la résolution des équations adjointes. Un problème de sensibilité complémentaire permet la détermination de la profondeur de descente. La décroissance de la viscosité lorsque le taux de cisaillement augmente, a été prise en compte dans la régularisation. Pour finir, la méthode inverse a été insérée dans le code volumes finis Aquilon, développé au laboratoire TREFLE. En définitive, sur une filière mieux isolée, la méthode développée permet d’obtenir une connaissance du comportement rhéologique précise, sans l’hypothèse d’isothermie habituellement faite pour les mesures rhéologiques expérimentales. Elle génère un modèle rhéologique adapté au code de simulation numérique du point de vue de l’écoulement et de la thermique. Enfin elle ouvre le chemin pour de nombreuses applications notamment dans le domaine de l’injection.